СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ АТОМОВ ВОДОРОДА В «-ПОЛОЖЕНИИ К КАРБОНИЛЬНОЙГРУППЕ Советский патент 1972 года по МПК C07C47/228 C07C45/45 

Изобретение относится к способу получения альдегидов, не содержащих атомы водорода в а-положении к карбонильной грунне, соединений, представляющих определенный интерес для органического синтеза.

Известен общий способ получения альдегидов окислением спиртов, окисление осуществляют с помощью хромовой кислоты или двуокиси марганца и серной кислоты. Однако для получения предложенных альдегидов этим способом необходимо использовать труднодоступное сырье, что усложняет процесс.

Цель нзобретепия - получение альдегидов пз дещевого и доступного химического сырья.

Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет расщирить сырьевую базу для получепия ценных химических продуктов из дещевого и доступного сырья по простой технологической схеме с достаточно высоким выходом.

Предложенный способ состоит в том, что аЛК«.лаллиламины падвертают взаимодействию с олефинами, например стиролом, винилтолуолом, предпочтительно при молярном отношении 1 : 2, в присутствии каталитических количеств металлического натрия при повышенной температуре, предпочтительно 175- 195°С, с последующим кислотным гидролизом полученного при этом промежуточного продукта и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. а,а-ДИ-(р-фенилэтил)-1Нропиональдетид.

В колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником п термометром, помещают 10,5 г (0,15 моль) метилаллиламина, 31,2 г (0,3 моль стирола и 0,1 г мелконарезанного натрия. Через 5-7 мин начинается бурная реакция и температура смеси достигает 175°С. Через 10-15 мин после декантации от натрия вакуум-перегонкой получают 23,9 г (67,1%) М-метил-2,2-ди-(р - фенилэтпл)-пропионимина с т. кип. 174 176°С (1 мм рт. ст.); т. пл. 4ГС; п 1-5470.

Найдено, %: С 86,35; П 8,93; N 4,95.

C2oH25N.

Вычислено, %: С 86,00; Н 8,96; N 5,02. В ИК-спектре обнаружена полоса, соответствующая -C N-связи (1660 слг-).

К 20 г (0,716 моль) этого имина добавляют 12 мл 35%-ной соляной кислоты. Получают 15,3 г (80,37о) сс,а-ди-(р-фенилэтил)-пропиональдегида с т. кип. 181-182°С (1 Л1м рт. ст.); т. пл. 35-36°С; d 1,0202; п 1,5491; MRo; найдено 82,93; вычислено, 82,65.

Найдено, %: С 85,84; Н 8,20.

2,4-Динитрофенилгидразон плавится при 152°С.

Найдено, %: С 67,38; Н 6,67; N 12,82.

CajHaeNiOy.

Вычислено, %: С 67,26; Н 5,83; N 12,55.

В ИК-спектре обнаружены полосы, соответ/

ствующие С О и С

связям (1715 сл-1, Н 2700 cм-).

Прнмер 2. а,а-Ди- |3-(/г-метплфенилэтил)пропиональдегид.

Из 7,6 г (0,01 моль) метилаллиламина, 23,6г (0,2 моль) я-винилтолуола и 0,1 г натрия иолучают 19,35 г (63%) К1-метил-М-2,2-ди- р-(пметилфенилэтил)-пропиоиамина с т. кип.

192-193 С (2 мм рт. ст.); df 0,9672; п 1,5423; MRo : найдено 99,94; вычислено 101,32. Найдено, %: С 85,82; Н 9,52; N 4,50.

C22H29N.

Вычислеио, %: С 85,99; Н 9,45; N 4,56.

В ИК-спектре обпаружена полоса, соответствующая связи (1660 сж-1).

Из 12,4 г (0,0403 моль) этого имина и 8 мл 35%-иой соляной кислоты получено 8,5 г (72%) а,а-ди- р-(п-метилфенилэтил)-пропиональдегида с т. кип. 189-190°С (1 мм рт. ст.); df 1,007; 1,5429; MR : найдено 92,58;

вычислено, 91,99.

Найдено, %: С 85,29; Н 8,53.

С21Н2бО.

Вычислено, %: С 85,71; Н 8,84.

В ИК-спектре обнаружены поло.0

//

ния С О и с

связей (1715 и

Н

10 2,4-Ди1 итрофенилп1Дразон, т. пл. 157°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения альдегидов, не содержащих атомов водорода в а-положении к карбонильной группе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, алкилаллиламины подвергают взаимодействию с олефинами, например стиролом, вннилтолуолом, в присутствии каталитических количеств металлического натрия при повышенной температуре, с последующим кислотным гидролизом полученного при этом промежуточного продукта

и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что процесс ведут при молярном отнощении исходного амина к олефину 1 : 2.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 175-195°С.