СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТО-АЛКИЛИРОВАННЫХ ПИРОКАТЕХИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C39/08 C07C37/14 

Алкилпирокатехины служат основой для получения различных важных в практическом отношении веществ (ангиоксиданты, лекарственные препараты и пр.).

Известен способ получения орто-алкилированных нирокатехинов, например 3,6-ди-грег. бутилпирокатехина, алкилированием пирокатехина олефином. Выход до 34%. В качестве катализатора используют изопропилат алюминия. Процесс идет при повышенной температуре. Целевой продукт выделяют известным способом.

Цель изобретения заключается в разработке селективного орто-алкилирования пирокатехинов и его гомологов и, в частности, в получении пространственно-затрудненного пирокатехина. Указанная цель достигается тем, что в качестве катализатора селективного орто-алкилирования применяют Ti-соль пирокатехина, которая позволяет получать моно- и ди-ортопроизводные пирокатехина с количественным выходом.

Пример 1. В стальной врашаюшийся автоклав загружают 0,75 г-моль пирокатехина, 2,3 г катализатора, 80 мл абсолютного ксилола и 150 мл изобутилена. Автоклав нагревают до 135°С, максимальное давление при этом 15 ат.н. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси непрореагировавший изобутилен и ксилол удаляют, а алкилат перегоняют и кристаллизуют из гексана. Выход 3,6-ди-трег. бутилпирокатехинасоставляет

96%, т. кип. 141 -145°С (5 мм рт. ст.); т. пл.

gg95 5°С

Пайдено, %: С 75,93, 75,83; П 9,72, 9,83.

С14П22О2.

Вычислено, %: С 75,63; Н 9,97.

Пример 2. Из 0,75 моль пирокатехина и

70 Л1Л изобутилена в условиях, описанных в

нримере 1, получают с выходом 89% 3-трет.

бутилпирокатехип; т. кип. 127°С (4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 72,05, 72,07; Н 8,55, 8,78.

CioHuOg.

Вычислено, %; С 72,26; Н 8,49.

Пример 3. В стальной вращающийся автоклав загружают 0,15 моль 4-метилпирокатехина, 0,46 г катализатора, 40 мл абсолютного ксилола и 30 мл изобутилена. Автоклав нагревают до 140°С, максимальное давление при этом 7 атм. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси непрореагировавщий изобутилен и ксилол удаляют, а алкилат перегоняют в вакууме. Получают 3-трет. бутил-4-метилпирокатехин с выходом 91%; т. кип. 120-123°С.

Пример 4. Из 0,7 моль пирокатехина- и 150 мл изоамилена в условиях примера 1 получают З-грет.-амилпирокатехина с выходом 78%; т. кип. 141 -145°С; т. пл. 24-25°С.

Найдено, %: С 73,88, 73,30; Н 9,12, 9,15.

CiiHieOz.

%: С 73,2; Н 8,94. Вычислено,

Пример 5. Из 0,75 моль пирокатехина и 70 г стирола в условиях примера 1 получают 3-(1-фенил)-этилпирокатехин с выходом 83%; т. кип. 201-208°С (5 мм рт. ст.); т. пл. 77- 78°С.

Найдено, %: С 78,78, 78,52; Н 6,88, 8,84.

СнНиОг.

Вычислено, %: С 78,48; Н 6,58.

Структура полученных соединений подтверждена данными ИК- и ЯМР-спектрами.

Предмет изобретения

Способ получения орто-алкилированных пирокатехинов алкилированием соответствующего пирокатехина олефином в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут Ti-соль пирокатехина.