Способ получения дихлор-или дибромангидридов фосфоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/42 

Пример 1. Дихлорангидрид фени фосфоновой кислоты. К раствору 0,05 рюль фенилдихлорфос- фина в 5 мл четьфеххлористого углерода при перемешивании и температуре около 0 прибавляют раствор 0,05 г моль трет,бу танола в 10 мл четырехх лор истого углеро да. Смесь перемешивают м.щ1, зате в тех же условиях приливают раствор 0,0 моль хлора в 50 мл четьфеххлористого углерода. Реакционную массу доводят до комнатной температуры, растворитель и летучие продукты удаляют в вакууме и перегонкой остатка получают дюуюрангидрид фенилфосфоновой кислоты. Выход 90%; т. кип. 127-128с/10 мм рт. ст.; nj 1,5570; d 1,395 (лит. данные: т. кип. 83-84 С/1 мм рт. ст.; 1,5578). Пример 2. Дибромангидрид фенип фосфоновой кислоты. А. К раствору 0,05 моль фенилдибром- фосфина в 5 мл четьфеххлористого углерода при Перемешивании и 20-30 С одновременно прибавляют в течение 20-30 мин раствор 0,05 моль трет.-бутанола в 5 мл четыреххлористого углерода и раствор 0,0 моль брома в 10 мл четьфеххлористого 5тлерода. Реакционную смесь нагревают 1 час при перемешивании и 65-75 С и ве- шество выделяют перегонкой. Выход 85%; т. кип. 163-1в5°С/15 мм рт. ст.; П 1,6195; df 1,940. Найдено,%: 55,31; Р 10,48. .OP Вычислено//,:Вг56,24; Р 1О,91, Б. К. раствору 0,О5 моль фенилдихлорфосфина в 10 мл хлорбензола гфи перемеши вании и 20-30 С прибавляют раствор 0,5 г моль трет,-бутан о ла в 10 мл хлорбензола, смесь нагревают при перемешивании 120-130 С до прекращения выделения хлористого водорода (1-3 час). Затем реак ционную массу охлаждают до 2О-30 С и при перемешивании приливают раствор 0,05 моль брома в 5 мл хлорбензола, смесь нагревают 1 час 1фи 55-65 С и перегскхс:; выделяют дибромангидрида фенилфосфоновой кислоты примерно с теми же показателями, что и у соединения, полученного в вариан-те А. Выход 76%„ Пример 3. Диялоракгидрид бен- зилфосфоновой кислоты Это соединение получают в успсв; ; ;.т /. мера 1 из 0,05 моль бензилдихлорфссфина 0,05 моль трет«-бутанола и Oj05 мопь хлора. Выход 87%; т. кип, 145 -147°C/ic, мм рт. ст., т. пл. , Найдено,%: С1 33,06; Р 14,37. Вычислено,%: С1 33,92; Р 14,8.. Пример 4. Дихлорангадрлд :cf-- :.r--y фановой кислоты. Это вещество погг/чают Е условиях примера 1 из О,.О5 моль ЕСККЯДЙхлорфосфина,0,05 моль треТс-бутансла я О, Г, моль хлора.Выход 72%. т„кип,-, 127-129 0/; рт. ст.; 1,4720; dfl.WG, Найдено,%: С1 28Д9; Р 12 48 Вычислено,%: С1 28,90; Р 12„6 Предмет и з о б р е т е i-i н 5Ч 1о Способ получения дихло : ангидридов фосфоновых кислот с использованием дигалоидфосфина и галоида, о т п и чаюшийся тем, что, с целью упрс шения процесса, дихлор-. или дибромфосфин подвергают взаимодействию с хлором или бромом и третичным спиртом, например трет„-бутаноломо 2.Способ по п, 1, о т л к ч а ю щ Е 2 с я тем, что процесс ведут в среде 1Шертного органического растворителя, наггример. четьфеххлористого углерода, при (-20) (4-150) С. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю и и с я тем, что дигалоидфосфин, гапод итрет эутанол используют в эквимольых соотношениях.