СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/42 

.1

Настоящее изобретение касается способа получения хлорангидридов эфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкоксильной группе атомы фтора или атомы фтора и хлора, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза разнообразных производных фосфоновых кислот.

Предлагаемый способ состоит в том, что смешанные О,0-алкилфторалкиловые- или 0,Оалкилфторхлоралкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот подвергают хлорированию пятихлористым фосфором.

Пример 1. Получение хлорангидрида р-фтор-р-хлорэтилового эфира метилфосфоновой кислоты.

К раствору 28 г (0,137 моль) О,О-этил-рфтор-р-хлорэтилметилфосфоната в 300 мл сухого бензола при температуре 20-40°С и перемешивании небольшими порциями прибавляют 28,5 г (0,137 моль) пятихлористого фосфора. По окончании реакции растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме.

Получают 15 г (56%) вещества. Т. кип. 85°С (l5 мм рт. ст.); по 1,4470; df 1,4467; MRo : найдено 35,28, вычислено 36,06.

Вычислено, %: С 18,46; Н 3,75; Р 15,88; С1гидролиз. i8,20; F 9,74.

Пример 2. Получение

хлорангидрида метилфосфонор,р,р-трифторэтилового эфира вой кислоты.

Аналогично примеру 1 к раствору 12,5 г (0,0607 моль) 0,О-этил-р,р,р-трифторэтилметилфосфоната в 125 мл бензола прибавляют 12,6 г (0,0607 моль) пятихлористого фосфора.

Получают 7,05 г (58,8%) вещества. Т. кип. 68-70°С (18 мм рт. ст.); по 1,3811; df 1,4520; MRo : найдено 31,54, вычислено 31,23.

Найдено, %: С 18,53, 19,06; Н 2,84, 2,86; Р 15,83, 15,99; С1г„дролиз. 18,49, 18,60; F 28,84; 28,65.

CaHsPO.ClFs.

Вычислено, %: С 18,30; Н 2,54; Р 15,75;

.18,05; F 29,0.

Cl

гидролиз

Пример 3. Получение хлорангидрида р-фтор-р-хлорэтилового эфира этилфосфоновой

25 кислоты.

чают 7,31 г (55%) вещества. Т. кип. 103- 104°С (8 мм рт. ст.); п 1,4438; df 1,3831; MRo : найдено 40,12, вычислено 39,90.

.Найдено, %: G 23,78, 23,63; Н 4,02, 3,97; Р 14,28, 14,39; CI 33,96, 33,86; F 9,28, 9,24.

C4H8POC12F.

Вычислено, %: С 23,0;

Н 3,83; Р 14,83; С1 34,0; F 9,10.

4 Предмет изобретения

Способ получения хлораигидридов эфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкоксильной группе атомы фтора или атомы фтора и хлора, отличающийся тем, что смещанные О,О-алкилфторалкиловые- или О,0алкилфторхлоралкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот подвергают хлорированию пятихлористым фосфором.