Способ масло- и водоотталкивающей отделки текстильных материалов Советский патент 1975 года по МПК D06M15/30 

(сг,),-(с-н

/-Л/СНз

)1 1 - Н-СО- -СН„-ЯН-| И и h1

ла используют водные дисперсни продхКтоз сополимеризацпи, а также пх растворы я токих оргаиичсскнх :)зствор:ггел)1л, как мстллэтилкетои, ацетон или в смеси инзкомолекуляркых фторхлоруглеводородоп и ;:изко:,олскулярпых спиртов, предпочтител;л10 в смеси 1,1,2-трифтср-1,2,2-трихлорэтаиа и изопроип левого спирта. Водные дисперсии проду1 :то1 сополимеризацип паносят па текстильный маji-lbUi где а имеет значение 4-70 с

1 оргапических растворителях па материал :У:СТОДОМ распыления, причем на материал ,ят 0,39---3,00 вес.% н преимущественно 0,77 iicc. % продуктов соиолимеризации. Затем материал сушат и термообрабатызают, например, при loOC.

Продукты соиолимеризании получают путем азаимодейстпия 1 мо;П) этилеиимина обCh а -0-СО-БН / 3+ .СН, 0,5-5,0 мольэтиленимипа общей формулы VW NH-CO-NC I

где п - 3- 1; ш-1-2,

в растворе инертного нпзкокипящего органического рас1Т}Орктоля с добавкой трехфтористого бона или ;одпого паствора ми ;ерал НОЙ

кислотыпои 55ЮО- С.

Пример 1. Растворяют 14 г {0,08 моль) толуилендпизоцпапата, греимуп ествепио 2,4смешивают с раствором 100 г (0,15 моль) этиленимииа формулы C-,F,5-CK.-0-CO--NH-/ V

Этиленимнп получают при взаимодействии экоимолярпых количеств толунлендиизоцианата, преимущественно его 2,4-изомера, 1,1-дигидроперфтороктанола и зтилени.1ина в 100 мл ацетона.

Указанную выше смесь прп очень сильном перемешизаики и температуре 70-90°С вводят в течение 4 час в раствор, состоящий из 600 мл воды, 8 мл 35%-ной соляной кислоты и 18 г полиэтиленгликоля с мол. вее. 1000. По мере проведения процесса ненрерывно отгоняют ацетон, общее количество которого после реакции составляет 195 мл.

В результате реакции получают легкотекучую дисперсию с содержанием в ней твердых вещеетв 26%. Содержание фтора в полученном актр1вном продукте еоставляет 22% (см. продукт А в таблице).

Пример 2. Поступают, как указано в примере 1, но используют следующие количества исходных веществ, г (моль):

Толуилендиизоцианат21 (0,13)

5,5(0,13)

изомера данного диизоцианата в 100 мл ацетона и смешивают полученный раствор с 3,5 г (0.08 моль) этиленимина в атмосфере азота при 10-20°С.

В раетвор при постойшюм перемешивании и температуре 30--40°С добавляют 80 г (0.08 моль) полиэтилепгликоля с мол. вес. 1000. Полученный раетвор продукта формулы

-СН,

NH-CO-N

1 ,-

СН/

Полиэтилеигликоль

с мол. вес. 1000130(0,13)

Фторсодержащий

зтилепимин75(0,11)

Раствор, полученный как указано в примере 1, после введения фтореодержащего этилепимина вводят в раствор, содержащий 690 мл воды, 15 мл 35%-ной соляной кислоты н 21 г нолиэтиленгликоля е мол. вес. 1000 в условиях согласно примеру 1. Получают диспереию е содержанием активного продукта 26,4% при содержании в активном продукте 13,7% (ем. продукт В в таблице).

При м е р 3. Действуют, как описано в примере 1, но используют следующие количества исходных компонептов, г (моль):

Толуилеидиизоцианат14(0,08)

Этиленимин3,5(0,08)

Полиэтиленгликоль

с мол. вес. 100080(0,08)

Фторсодержащий

этиленимии200(0,3)

Реакционную смесь прибавляют к раствору, содержащему 900 мл воды, 30 мл 35%-ной соляной кислоты и 27 г полиэтиленгликоля с мол. вес. 1000, как онисано в примере 1. Получают дисперсию с содержанием активного продукта 26%. Активный продукт содержит 28,5% фтора (см. продукт С в таблице).

Пример 4. Получают реакционную смесь согласно примеру 1 с иснользованием следующих количеств исходных комноне ггов, г (моль):

Толуиленднизоцианат11,4 (0,066)

Этиленимин2,85(0,066)

По.тиэтиленгликоль

с мол. вес 2060135(0,066)

Фторсодержап;ий этиленимин150(0,22)

Or

;I}-CO-NH

,)-wvi-r

БН-СО-0- СН,)„ -Н

Полученный раствор с.мещивают с раствором62,5 г (0,158.моль) с.меси этилени.минов обпдей формулы

,-(№,), чсн,),-о-со-ж/ ,..

где га 5, 7 и 9;

и смесью фторированных спиртов, содержащей спирты с мол. вес 413,5, соответствующие формулам, %:

Н -СбР1з(СН2)20Н21,8

Н -С8Р17(СН,)20П56,8

H-CioF2i(CH2)20H21,4

При сильном перемещивании вводят по.тученную смесь нри температуре 70-80 С в течение 3 час в раствор, содержащий 400 мл воды, 6 мл 35%-ной соляной кислоты и 15 г нолизтиленгликоля с мол. вес 1000. Пз реакционной смеси непрерывно отгоняют ацетон. В результате реакции нолучают легкотекучую дисперсию, содержащую 26% твердого вендеетва. Содержание фтора в активном продукте 15,4% (см. продукт Е в таблице).

Пример 6. Пагревают 50 г (0,075 моль) продукта взаимодействия толуилепдиизоцианата, преимущественно его 2,4-изомера, с н1, 1, 2, 2-тетрагидроперфтордеканолом - 1 и этиленимином в эквимолярпых количествах и 50 г (0,042 моль) продукта заимодействия указанного диилоцианата с полиэтиленгликолем мол. вес 1000 и этиленимином в эквимолярных количествах в 100 г ацетона. В результате взаимодействия происходит практически полное растворение указанных соединений. Раствор смещивают с 0,5 г ВРз - диоксан и выдерживают при 50°С в течение 5 час. После отделения ацетона получают желтоватый клейкий порошок, хороню растворимый в ацетоне и смеси 1,1,2-трифтор-1,2,2 - трихлорэтаРеакционную смесь прнбавляют к раствору, содержащему 900 мл воды, 30 мл 35%-ной соляной кислоты и 54 г полиэтиленгликоля с мол. вес 2060. В результате реакции получают дисперсию с содержапие.м активного продукта 27,5%.

Содержание фтора в активном продукте 19,5% (см. продукт Д в таблице).

Пример 5. Растворяют 13,6 г (0,078 моль) толуилендиизоцианата, преимущественно его 2,4 изомера, в 100 м.ч ацетона. Смешивают нолучен1и.1Й раствор с 3,4 г (0,078 моль) этиленимина при 10--20°С в атмосфере азота. В при постоянном перемен1ива11ии и тем1 ературе 30--40°С нрибавляют 47 г (0.078 моль) нолиэтиленгликоля с мол. вес 600. Получают раствор нродукта, соответствующего формуле

- }ffl-co-:f i сн,.

на с изопропиловым спиртом (см. продукт К

в таблице).

Пример 7. Образцы ткани из с.меси хлопка и полиэтиленгликольтерефталата плюсуют водной дисперсией продуктов сополимеризации Л-Е, приведенных в таблице.

Концентрация продуктов сополимеризации в водной дисперсии составляет 1%. Затем образцы сушат и термообрабатывают при 150°С 5 мин. В результате обработки на ткань наносят от 0,9 до 1 % продуктов сополимеризации.

Пример 8. Образец ткани из смеси хлопка с полиэтиленгликольтерефталатом 50 : 50 опрыскивают 0,2%-ным раствором продукта сонолимеризации К (см. таблицу) в смеси 1. 1,2-трифтор - 1,2,2 - трихлорэтана с изопрони, 015ым спирто.м ;з соотношении 1 : 1 до содержания указанного продукта на ткани 0,77 вес. %, что соответствует содержанию фтора 0,2 вес.%. Затем образец термообрабатывают при 150°С 5 мин.

Образцы ткапи, o6pa6oranfnjie согласно примерам 7 и 8, ноказ1 1вают хоронше маслои водоотталкиваюпше свойства, причем эффект отделки устойчив к пятикратной стирке.

Пред м е т и з о б р е т с н и я

Способ масло- и водоотталкивающей отделки текстильных материалов из натуральных и синтетических волокон путем нанесения на них водной диснерсии или раствора в органических растворителях производных конденса тов фторированных жирных спиртов с толуилендиизоцианатом и этиленимином с последующей термообработкой, отличающийся тем что, с целью повыщения эффекта отН-(0-СН„-СН,а-0-С(СГ,)п-1г,Н,)я,-0-С-К/

где: а имеет значение от 4 до 70; п - от 3 до 11; т - от 1 до 2.

делки, в качестве производных конденсатов используют продукты сополимеризации мономеров общей формулы I и II

СН:

.

А1 Н-СО- -СН,-СНосн.

1 - WI-CO- -OH,-CH7

при соотношении указанных сомономеров в

5 молекуле сополимера соответственно от

1 : 0,5 до 1 : 5,0, причем на материал наносят

0,39-3,00 вес. % продуктов сополимеризации.