Способ получения гелиотропина Советский патент 1975 года по МПК C07C47/42 C07D11/00 

Изобретение относится к способу получения гелиотропина, применяемого в парфюмерной и пищевой промыилленности.

Известен способ получения гелиотропина окислением изосафрола водным раствором бихромата натрия в присутствии сульфокислоты и 40-45%-ной серной кислоты при 65-80°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

К недостаткам известного способа относятся низкий выход гелиотропина (25%) и сложность его выделения из продуктов окисления изосафрола.

С целью устранения указанных недостатков предлагается проводить окисление в прпсутствии добавок соединений четырех- или семивалентного маргаица в количестве 0,3- 0,5 вес. % от исходного изосафрола при неравномерной уменьшающейся дозировке серной кислоты, а в качестве сульфокислоты использовать техническую га-толуолсульфокислоту в количестве 5-10 вес. % от исходного изосафрола.

Желательно в первые 20 мин реакции добавлять 20-25% от общего количества серной кислоты, а в иоследующие двадцатиминутные интервалы уменьшать добавляемое количество серной кислоты по экспоненциальной зависимости, доводя его до 1 % в последние 20 мин. В качестве соединений марганца могут быть исиользованы перманганат калия или двуокись марганца. Выход гелиогропииа 80%. Вследствие почти полного превращения изосафрола практически исключается возможность образовапия его суспензий с толуолом, применяемым для экстракции гелиотроппна из реакциоиной смеси, что значительно упрощает процесс выделения целевого продукта.

Пример. В колбу на 2 л, снабн еииую механической мешалкой, барботером, термометром и капельной воронкой, загружают 560 г 27,7%-него водного раствора бнхромата натрия, при перемешпванни подают ПО г изосафрола, 6 г технической «-толуолсульфокислоты и 0.6 г перманганата калия. При 30°С начинают барботаж воздуха и дозирование 513 г 35-45%-ной сериой кислоты

таким образом, чтобы в первые 20 мпн было добавлено 20-25% от общего количества серной кислоты. В последующие двадцатимииутиые интервалы количество серной кислоты уменьшают по экспоиенцпальиой зависимости, доводя его до 1 % в иоследнпе 20 мин. Продолжительность процесса окисления регулируют таким образом, чтобы температура реакциоиной массы составляла 65-80°С. Образующийся ацетальдегид отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом.

Продукт реакции дважды экстрагируют толуолом (175 и 75 мл). Толуол отгоняют, разгоняют экстракт в вакууме и получают 80 г (80%) гелиотропина.

Предмет изобретения

1. Способ получения гелиотропина окислением изосафрола водным раствором бихромата натрия в присутствии сульфокислоты и 40-45%-ной серной кислоты при 65-80°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода гелиотропина и упрощения его выделения из продуктов окисления изосафрола, окисление проводят в присутствии добавок соединений четырех- или семивалентного марганца в количестве 0,3-0,5 вес. % от исходного изосафрола при неравномерной уменьшающейся дозировке серной кислоты, а в качестве сульфокислоты используют техническую п-толуолсульфокислоту в количестве 5-10 вес. % от исходного изосафрола.

2. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в первые 20 мин реакции добавляют 20- 25% от общего количества серной кислоты, а в последующие двадцатиминутные интервалы добавляемое количество серной кислоты

уменьшают по экспоненциальной зависимости, доводя его до 1 % в последние 20 мин.