Способ получения сжиженного нефтяного газа Советский патент 1975 года по МПК C10G13/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЖИЖЕННОГО НЕФТЯНОГО

ГАЗА

чают синтетическим путем с последующим обменом одновалентного катиона щелочного металла на поливалентные катионы кальция, магния, бериллия, редкоземельных металлов или на ионы аммония с последующей термической обработкой при температуре выше 149°С для перевода морденита в водородную форму. Когда молярное отношение кремнезема к глинозему в мордените велико (например, больше 5), его можно непосредственно перевести в водородную форму в подходящей кислоте.

Лучше всего использовать морденит в водородной и/или поливалентной форме, например синтетический морденит с эффективным

о

диаметром пор 4-6,6 А и молярным отношением кремнезема к глинозему .

Для введения морденита в глиноземный носитель частицы морденита добавляют непосредственно к золю галогенида алюминия до проведения гелеобразования. В качестве золя галогенида алюминия лучше всего использовать золь хлорида алюминия с весовым отношением А1 : С1, равным 1 : 1-1,4 : 1, и рН , образующийся при растворении чистого металлического алюминия в соляной кислоте.

Для получения катализатора морденит смешивают с золем галогенида алюминия, проводят гелеобразование и прокаливают гель.

Катализатор может быть приготовлен из геля путем стандартных операций старения, промывки, сушки и прокаливания в любой форме, например в форме шариков, таблеток, порошков и гранул.

Для получения катализатора в форме шариков золь, образовавшийся при обработке металлического алюминия соляной кислотой, комбинируют с подходящим гелесбразующим агентом, таким, как гексаметилеитетрамин, в полученном капельном растворе гомогенизируют тонкоизмельченные частицы морденита (диаметр частиц 1-100 мк, .предпочтительно меньше 40 мк) и эту смесь подают по каплям в ванну с горячим маслом. Тонкоизмельченный морденит может быть перемешан с золем до введения гелеобразующего агента. Образующиеся шарики катализатора подвергают старению в том же масле и затем обрабатывают аммиачным раствором или проводят старение в масле под давлением без дальнейщей обработки аммиачным раствором.

Активность полученного катализатора зависит от концентрации морденита в глиноземном носителе.

При содержании морденита в глиноземном носителе меньше 20 и больше 30 вес. % акивность катализатора быстро падает.

Можно предположить, что золь реагирует с морденитом и это взаимодействие при определенном содержании морденита приводит к модифицированию поверхности и тем самым к увеличению активности.

Катализатор обычно содержит 0,05-1,5, иредпочтительно 0,1 - 1 вес. % галогена, лучше фтора и хлора. В ходе приготовления катализатора, например после прокаливания или в процессе пропитки соединением металла VIII группы, в него вводят галоген в виде водного раствора кислоты, такой, как фтористоводородная, хлористоводородная, бромистоводородная.

Металл VIII группы может входить в состав катализатора в виде окисла, сульфида, галогенида или в элементарном состоянии. Количество металла VIII группы составляет ,05-1,5 вес. %. Примером металла VIII

группы могут служить платина, иридий, осмий, палладий, родий, рутений, никель, кобальт и железо. Но чаще используют палладий или платину.

Для введения металла VIII группы в состав катализатора проводят ионный обмен и/или пропитку прокаленного катализатора подходящим раствором металла.

Например, для введения платины носитель смешивают с водным раствором платинохлористоводородной кислоты.

Катализатор сушат при 99-316°С в течение 2-24 час или прокаливают при 371 - 593°С в течение 0,5-10 час, предпочтительно 1-5 час.

Прокаленный катализатор восстанавливают чистым и сухим водородом при 649°С в течение --0,5-10 час.

Восстановленный катализатор обычно сульфидируют, вводя в его состав 0,05-1,5 вес. %

серы в присутствии водорода и подходящего серусодержащего соединения, такого, как сероводород, низкомолекулярные меркаптаны, огранические сульфиды. При использовании смеси водорода и сероводорода (молярное

отношение 10:1) процесс проводят при 10- 593°С. Сульфидирование указанной смесью можно проводить одновременно с прокаливанием катализатора. Для гидрокрекинга углеводородного сырья

можно использовать неподвижный, подвижный и псевдоожиженный слой катализатора и проводить процесс по непрерывной или периодической схеме. Для уменьшения механических потерь катализатора лучше использовать системы с неподвижным слоем катализатора, в которых сырье, предварительно подогретое до температуры реакции, подают в зону конверсии в виде восходящего, нисходящего или радиального потока. Сырье может быть подано в зону конверсии в жидкой, паро-жидкой или паровой фазе.

Отходящий поток выводят из зоны конверсии, конденсируют и подают в зону разделения с температурой --10-52°С, где обогащенный водородом газ отделяется от жидкой фазы, обогащенной СНГ. Часть обогащенного водорода газа выводят из зоны разделения и возвращают .в зону конверсии. Жидкую фаЗУ выводят из зоны разделения и обычным