Способ получения аминопроизводных 1,2,4-триазола Советский патент 1975 года по МПК C07D55/06 

1

Изобретение относится к способу получения новых а1МинопроизБодных 1,2,4-триазола, которые могут найти применение ка« мономеры в синтезе поликонденсированных смол.

Известен способ получения аминопроизводных 1,2,4-триазола путем взаимодергствия азотсодержащих карбоксильных соединений, например N-n - тозил-и N-карбобензоксипроизводных иминоэфиров аминокислот с гидразина-ми при нагревании.

Описывается основанный на известной в органической химии реакции способ получения амипопроизводных 1,2,4-триазола общей формулы I

, Е HaN-H С Д. JL tlH-SH 2

т

где R - водород, низший алкил, фенил, алкилфенил, заключающийся в том, что а-аминокислоту общей формулы II

H.,N-сн-соон

I R

где R к.меет вышеуказанные значения, подвергаЕот взаимодействию с гидразином при

100-180° С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. В колбе с обратным холодильНИКОМ кипятят 200 г гл1щина и 500 мл гидразингидрата в течение 60 ч. Гидразин-гидр.т упаривают г, вакууме, остаток растворяют в воде и еще раз упаривают, затем добавляют 300 мл концентрнропанной ПС. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в воде. К раствору добавляют 1 л этилового спирта. Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают спиртом и сушат в ва:куумэксикаторе над PoOs- Получают 4-амино-3-,5- бис-аминометил-1,2,4-триазол.

Выход 93%, т. пл. 229-231° С.

Вещество хроматографически однородно. При плавлении разлагается. Эбулнометрией определен молекулярный вес: 140±5 ед. (теоретический 142,1); содержание аминного азота (по Ван Сляйку) найдено 27,8%, что соответств}-ет 2,8 аминогрупп на 1 молекулу соединения. Данные элементарного анализа

Найдено. %: С 19.63: П 5.25: N 32,78; С1 41,47.

С.Н,оНб-ЗПС1.

Вычислено, %: С 19,15; Н 5.19; N 33,5; С1 4.5.

Пример 2. 12 г аланина кипятят в колбе с обратным холодильником с 30 мл гидразингидрата в течение 60 ч. Гидразингидрат упаривают в вакууме, остаток кипятят с 30 мл 1,5-ного раствора NaOH в течение 7 ч. Раствор упаривают, остаток растворяют в небольшом количестве воды и пропускают через колонку со смолой КБ-4П-2 в пиридиновой форме C6H5N+. Смолу промывают водой до отсутствия нингидринной реакции и затем элюируют 0,5%-ным раствором аммиака. Элюат упаривают и остаток повторно пропускают через ту же смолу в Н+-форме.

Вещество элюируют со смолы 0,02 н. раствором НС1. Элюат упаривают и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 4-амино-3,5-бмс(1-аминоэтил)-:1,2,4-триазол в виде гигроскопичного масла, хроматографически однородного.

Выход 12%.

Эбулиометрией определен молекулярный вес: 169±5 ед. (теоретический 170,1), содержаиие аминного азота 22,9%, что соответствует 2,85 аминогрупп на 1 молекулу соединения.

Данные элементарного анализа

Найдено, %: С 23,79; Н 7,64; N 27,78; С1 22,54.

СбН,4Нб-ЗН20-2НС1.

Вычислено, %: С 23.8; Н 7Д6; N 27,79: С1 23,4.

Пример 3. 5 г фенилаланина нагревают с 25 мл гидразингидрата при 150° С («8 атм) в течение 50 ч, осадок отфильтровывают, обесцвечивают пропусканием раствора его в хлороформе через окись алюминия, раствор упаривают и остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 4-амино-3,5-быс-(1-амино2-фенклэт11л)-1,2,4-триазола.

Выход 2,9 г (60% от теоретического); т. пл. 143,5-144,5° С.

Найдено, %: С 67,20; 67,21; Н 6,39; 6,45; N 25,96; 25,93.

С18Н22Нб.

Вычислено, %: С 67,06; Н 6,87; N 26,06.

П р и м е р 4. 4,5 г фенилглицина нагревают с 25 -мл гидразингидрата -при 175° С (i;14 атм) в течение 90 ч. Осадок отфильтровывают, обесцвечивают пропусканием раствора его в хлороформе через окись алюминия, раствор упаривают и остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 4-амино-3,5бис- (1 -аминобензил) -1,2,4-триазол.

Выход 2,3 г (52% от теоретического); т. пл. 146-146,5° С.

Найдено, %: С 65,48; 65,52; Н 6,01; 6,08; N 28,21, 28,29.

CisHisNeВычислено, %: С 65,28; Н 6,16; N 28,54.

Формула изобретения

Способ получения аминопроизводных 1,2,425 триазола общей фор-мулы I

В If-IT R ЛгК-НС-Л jL(lH-KHj

30NHg

где R - водород, низший алкил, фенил, алкилфенил, отличающийся тем, что а-аминокислоту общей формулы II

35HaN-СН-СООН

1 R

где R имеет вышеуказанные значения, под40 вергают взаимодействию с гидразином при 100-180° С.