|ных групп у .атома.кремния на алкоксильные. Альтернативный вариант синтеза дис шоксипроизводных j -гапоидэтилметил силана заключается в непсхзредственной этерификации силакхлорида спиртом. Способ осуществляют предпочтительно в присутствии инертных апротонных органических растворителей, например алифатических и ароматических углеводородов, их хлорированных производных, пр ютых афиров и т.д. Для полноты этерификации можно применять в кг-честве растворителей и разбавителей избыточные количества исполь.эуемых в реакции спиртов, кислот и их ангидридов. Целесообразно также для связывания выделяющегося хлористого ь дорода в гпредепенных вариантах синтеза использовать третичные органические амины типа триэтиламина, пиридина, замещенныхпо азоту диалкйланилинов и т.д. Температура, при которой проводят реакции этерификации, О-1ОО С. Время достижения приемлемых выходов целевых продуктов - несколько минут - несколько дней. Пример 1. Синтез 2-бромэтил (метилдихлор) силана. . 42,3 г винилметилдихлорсилана охлаж дакИг до минус 5 - О С. При этой температуре вводят при облучении УФ-светом брсмистоводородную кислоту в течение 30-45 мин. После окончания поглощения НВГраствор вьщерживают в течение ночи в атмосфере азота и при комнатной температуре. Получают 61,6 нового соединения- 2-бромэтил (метилдихлор) силана; т.кип. 94-96°С/57 мм рт.ст. Найдено, %: С 16,2; Н 3,2; а31,9;&112,6 Вычислено, %: С 16,2; Н 3,2; Сг31,0; fiil3,0 Пример 2. Синтез 2-хлорэтил( м тилдихлор) силана. Смесь 142,3 г винилметилдихлорсилана и 1 г безводного А1С(з охлаждают до минус 5 - О С. При этой температуре вв дят при облучении УФ-светом хлористоводородную кислоту в течение 9О мин. Пос ле окончания поглощения HCt продукт отгоняют при давлении О,1 мм рт.ст. и тем пературе ванны максимум 15 С в колбу, охлаждаемую сухим ллздом. Получают 177,5 г известного 2-хлорэтил(-етилдихлор)силана; т.кип 82-84 с/68 мм рт.ст Найдено, :.: С2О,3; Н 3,9; Ct 60,O;S15,8 Вычислено, :.. С 20,8; Н 3,9; С 59,0; 5116,4 Пример 3. 43 г 2-хлорэтил(метилдихлор) силана растворяют в 56 г уксусного ангидрида и выдерживают в течение 22 часа при комнатной температуре в замкнутом сосуде. Продукт реакции упаривают в вакууме. Получают 36,5 г 2-хлорэтил(метидаиацетилпк9и)силана; т.кип. 71-73°С/0,8 мм рт.ст. 1,4369. Найдено, %: С 37,5 Н 5,8 Вычислено, %: С 37,2; Н 6,7 Пример 4. 19,3 г 2-хлорэтил (метилдиацетилокси)силана растворяют в 4О мл абсолютного бензола. При 5О С |прибавляют 10,8 г бензилово1Х) спирта в 20 мл абсолютного бензола в течение 1 часа. nepeMeL ивают 4,5 часа при 50-55 С. Реакционную смесь упаривают в вакууме и получают 11,0 г 2-хлорэтил(метилаце- тилоксибензилокси)силана; т.кип. 1051гО°С/О,ОЗ мм рт.ст. 1,4963. Найдено, %: С 52,8;Н6,3 Вычислено, %: С 52,8; Н 6,4 Пример 5. 35,3 г 2-хлорэтил (метилдихлор)силана растворяют в 35О мл абсолютного диэтилового эфира; При температуре минус 5 - минус 10 С прибавляют в течение 5 мин 43,2 г бензнлового юпирта и затем в течение ЗО мин 31,6 г абсолютного пиридина, растворенного в 100 мл абсолютного эфира. Продолжают перемешивать 1 час при О С и затем при кипячении с обратным холодильником 18 час. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат быстро промывают ледяной водой, высущивают и упаривают в вакууме. Получают 52,9 г 2-хлорзтил(метилдибензокси) силана; т.кип. 138-141 С/0,005 ммрт.ст. ° 1,5339. Найдено, %: С 63,5; Н 6,6 се ll,C)5i9,l Вычислено, %: С 63,5; Н 6,5,: ail,lj S19,1 Пример 6. 19,6 г 3-гексин-1ола растворяют в 2ОО мл абсолютного диэтилового эфира. Охлаждают до минус 10 - минус 5 С, добавляют 15,8 г абсолютного пиридина и прибавляют по каплям раствор 17,7 г 2-хлорэтнл{метилдихлор)силана в 5О мл абсолютного диэтилово1-о эфира в течение 1 часа при той же температуре. Смесь перемешивают в течение 1 часа при О С, 2 часа п-ри комнатной температуре и 18 час при температу{.1С кипения с обратным
холодильником. Затем фильтруют, фильтрег быстро промывают ледяной водой, высушивают и упаривают в вакууме. Получают {22,5 г 2-хлорэтил(мвтндшгвксинил-3-ок|си)силан; т.кнп. 19О-195 С/О,ОО5 мм IPT.CT. Ч 1,4695.
Физическяе свойства соединений виЛв
V
X - CHg г Si -С},
г
Ундецял Додвшш
То же ТетрадецилГексадецид
Октадецил
То же
Хлорэтил
Хлоргексил
2-Метчжсиэтил
2-Этоксиэтил
2-Бутилоксиэтил
2-Аллилоксиэтил
2-( 1-Мвтилэтеноилоксн) гтил
«гПропилоксиэтил
2- -Пpoпилoкcиэтил
2-Гвксилоксиэтил
:2-(2-Бутилоксиэтокси) этил
2- г 2-( 1-Ундецилкарбокс о этоксизэти
,
:2-Х2-( 1-Гептадецилкарбси)этокси этил
2-(2-Этоксиэтокси) этил
2-Феноксиэтил
2-Этилтиоэтил
2-Октилтиоэтил
1-Фенилэтил
3-Фенилпропил
2-Пропенил
2-Бутенил
в;
Проаолжение таблийы 1.
i 1,451 1,4592
121-125/0,001 150-156/0,001 100-105/0,001 104-109/0,001125-13О/ОО1
1,4578
1,4442 1,5311
1,4822 1,5179 1,5211
50-54/0,15 100-107/0,55
То же
3,7-Диметил-6-октенил 3.-Диметил-2,6-октадие
ДО-Ундеценил
Ь-Октадеценил
12-Пропенил
fTo же
2-Бутинил
|3-Гексинил
il-Этинилбутил
3-Хлор-2-бутенмл
|3-Фенил-2-пропенил
jTo же
;2-Цианоэтил
|Этоксикарбонилметил
(Бутоксикарбонилметил
,1 -Этоксикарбонил (1 -мети
метил
Циклогексил
Циклогексилметил
То же
а-Циклогексилпропил
3,4--Диметилциклогексил
3,5-Диметилциклогексил
4-трет- Бутилциклогексил
(-)Борнеил
6, бДиметилбицик ло-3,1,1-гепт-2-ене-этил
Бензил
Лаорбензил
10 Продолжение таблицы 1.
94-96/О.005
1,4647
1.4797
1,4644
64-70/0,1 98-100/0.005
190-195/0,005 1О5-11О/О,ОО1
1,5632 1,5741 1,4598
1,4478
120-125/О,ОО 118-123/:О,ОО1
1,4845 1,4634 1,.4707 1,4647
55-58
138-141/О,ОО5 150-154/0,01
1,5434
То же
4-/ .втоксиСенэил
2,4-Дихлорбензил
4-Мвтилбвнэил
4 Хлорфен1ш
3-Хлорфенил
3,4-Дкхлорфенил
3,5-Дихлорфенил
4-Бромфекил
4-Мвтоксифенил
3-МетоксифенилТо же
4-Бутилохсифенил
3-трет-Бутилфенил
З-Метилфенил
То же3,4-Диметилфенш1
3-Формилфенил
4-Цианофёнял
4Этоксихарбонилфе
)3-Этоксикарбонклфе
1з-Трифтормвтилфвни таблицы 1.
1.55541 1,5375
1,5604 1,5291 1,5393 1,55ОЗ 1,55О6
43-47 .
1,576О 1,5436 1,5528 1,5425 1,5212 1,5230 1,53ОО
1,5461
1,5346
91-93 90-93 94-96
1,5275 1,4676
13
49307О
14 1родолжение таблицы 1.
1,471О
1,.549О
1,467О
1516
Таблица2
аис-2-Хлорэтенил
То же
Бензил
То же
4-Хлорбенэил
3 Метилбенэил
,2-Фенилэтил
3- (4 -Метоксифенил) этил
4-Этоксикарбонилбутил
|3-Оксобутил
То же
5-Фенил-5-оксопентил
2-Этоксиэтил
3-Феноксипропил
2,4-Дихлорфеноксиметил
То же
2- (4-Хлорфенил) -1 -этени
2-Фенил-1-этенил
То же
2-(з 4-Дихлорфенил)-1-э 2-(4-Метоксифенил)-1-э Циклогексилметил
То же
Циклог ксил
Циклопропил
3-Циклогексенил; 3- Цик логексени л 2-ииклопентенил-1-метид
То же
ВГ
493О70
18 Продолжение таблицы 2.
1,444О
1,4888
1,462О
1,45О2
1,4385
1,4748
1,4652
1,5О84
19
С ВГ С ВГ .
20 ;Прооопжея1(в твОлнцы JL
С(
Вг
О
ВГ
21
Чг
;Бензяп
iTo « Этил Пентип
Октип
2-БутйН« о-Бутенип 4-Хпорбензип
То е
.,л-д«--« -
.4,NVeTOKCH6eH3H
и®-СН - N СНз I
©г-н 1СНз -« 2
Температура кипения, С/ рт.ст.
105-110/0.03 140.147/0.01
42/0,5 87/0,001 105-110/0.00| -76-80/0,02 78-80/0,02 . - о/ -.- оW, - Г:4Г -х,,. т,..... та,кре..-омаЛ . 24 продолжение таблицы 4 4711
25
si -(rtj-cHj-« ,
у
гk-CHj-CHt-Cl
0/СН,
Предмет изобретения
f .H2-SUCH.j ,
z
где X - хлор или бром;
У и Z (одинаковые или различные)-алкоксиг алкенилоксиг алкиноилоксиг ароксйили ацилоксиоста тки, замещенные однократно или многократно галоидной, цианг iHHTpor алкокс г алкенилоксиг феноксиг алхилмеркаптот алкоксикарбонильной, Ациль ной, алкенильной, галоидалкенильной, ал-
493070
26
Продолжение таблицы 5.
жинильной, цикловлкильнoйi аммонийной, jS- или 6-членной гетероциклической группами в отдельности или в различных сочетаниях, отличающийся тем, -сто ft -галоидэтилметилдихлорсилан
Подвергают, взаимодействию со спиртами или карбоновыми кислотами типа У-Н ли L -Н или ангидридами карбоновых /кислот УуО или , j где У и Z имеют перечисленные зна(чения,
I с последующим вьшелением целевых
Продуктов известными приемами.
среде апротонных органических раствори)телей гфи О - 1Ор°С.
