Способ получения -арилгидроксиламинов Советский патент 1975 года по МПК C07C83/00 

Пример 3. В каталитическую термостатированную «утку в атмосфере водорода загружают 0,032 г (4,6 10- моля) катализатора- бис-(фенилазо-2-нафтолята)-платины (1) в 10 мл ДМФ и 2,4 г (0,02 моля) нитробензола. Реакция проходит в течение 88 мин при 25°С, РН. 1 ат. Начальная скорость реакции W 22 мл/мин после поглощения 2-моль-экв Н2 падает до 0,8 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на. пластинках Silufol W 254, элюент бензол : эфир 17 : 1. Единственный продукт реакции N-фенилгидроксиламин Rf 2,4. Выделяют следующим образом: отгоняют растворитель при Т. кип. 30° С/1 мм рт. ст., осадок экстрагируют бензолом, при охлаждении из концентрированного бензольного раствора выпадают игольчатые кристаллы. Т. пл. 80 - 82° С. Выход 100%. CeHyNO. Найдено, %: С - 66,5, Н - 5,98; вичислепо, %: С - 66,3, Н - 6,2. Пример 4. Реакцию восстановления нитробензола Проводят, как в примере 3, но при 60° С. Начальная скорость поглощения водорода W 25 мл/мин. Выход N-фенилгидроксиламина 99,5% и следы анилина. Пример 5. Раствор 0,025 г (3,6 10- моля) катализатора - бис-(фенилазо-2-нафтолята) -платины в 15 мл ДМФ загружают в «утку, добавляют нитробензол непрерывно до 3,06 г (0,025 моля). Начальная скорость поглощения водорода W 42 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом ТСХ. Конверсия нитробензола 95,5%. Побочных продуктов нет. Выход N-фенилгидроксиламина 2,4 ГИБ пересчете на прореагировавщий нитробензол 100%. П р и м е р 6. Раствор 0,025 г (3,48 10- моля) катализатора - бис- (толилазо-2-нафтолята)-платины в 20 мл ДМФ загружают в «утку п восстанавливают 0,6 г (0,005 моля) нитробензола при 40°С и Pjp 1 ат, W 53 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции, как в примере 3. Выход N-фенилгидроксиламина 100%. Пример 7. Раствор 0,025 г (3,5 10- моля) катализатора бис-(фенилазо-2-нафтолята)-платины в 15 мл ДМФ загружают в «утку и восстанавливают 1,3 г (0,01 моля) пнит{эотолуола при 40°С и РН, 1 ат, W 77 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции N-толилгидроксиламина, как в примере 3. Выход 100% при конверсии п-нитротолуола99%. Пример 8. Количество катализатора и условия реакции, как в примере 6, но восстанавливают 1,68 г (0,01 моля) м-динитробензола. Скорость реакции - 95 мл/мин, время реакции 37 мин. Выход м-фенилендигидроксиламина - 100%. Т. пл. 13Г С, целевой продукт выделяют перекристаллизацией из этанола. Найдено, % С - 50,90, Н 5,59; вычислено, % С - 51,3, Н 5,7. Формула изобретения Способ получения N-арилгидроксиламинов каталитическим гидрированием ароматических нитросоединений отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора гидрирования используют комплекс платины с орто-оксизамещенным азосоединением нафталинового ряда общей формулы. (-ч где R - водород или метил.