Способ получения 4-аминобензила Советский патент 1976 года по МПК C07C97/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНОБЕНЗИЛА

Выход целевого продукта новыщается до 90-95%.

Окисление нитродезоксибензоина двуокисью селена проводят в кипящей уксусной кислоте. Реакцию гидрирования обычно проводят при 15-60°С (при атмосферном давлении) в среде органического растворителя. В качестве

растворителей используют алифатические спирты, предпочтительно метанол, этанол, пропанол, изопропанол или их смеси с водой, диоксан, диметилформамид (ДМФ).

В качестве катализаторов используют металлы VIII группы на носителях, предпочтительно никель.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 2,41 г (0,01 моля) нитродезоксибензоина, 1,22 г (0,01 моля) двуокиси селена и 28 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятят в течение 2 час. Затем горячий раствор отфильтровывают от металлического селена, фильтрат охлаждают и выливают в 10-кратный избыток воды. Осадок 4-нитробензила отфильтровывают, нромывают водой до нейтральной реакции и сушат. Выход 98% от теоретического.

Кристаллизуют из этанола, т. ил. 141- 142°С.

Каталитическую «утку термостатируют ири 45°С, загружают в нее 0,2 г 5%-ного в 50 мл ДМФ. «Утку иродувают 0,5 л водорода и насыш;ают катализатор в течение 10 мин при интенсивном перемешивании. Затем в каталитическую «утку загружают раствор 6,12 г (0,24 моля) 4-нитробензила в 70 мл ДМФ. Время реакции 10 мин. Горячий раствор отфильтровывают от катализатора, охлаждают и выливают в 10-кратный избыток воды при перемешивании. Образовавшийся осадок 4-аминобензила отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Выход продукта 52,4% от теоретического. Осадок кристаллизуют из этанола; т. пл. 127- 129°С.

Найдено, %: С 74,75; 74,59; Н 4,88; 4,79; N6,14; 6,17.

CuHuNOs.

Вычислено, %: С 74,65; Н 4,92; N 6,22.

Пример 2. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.

Каталитическую «утку термостатируют при 50°С, загружают в нее 1,0 г 5%-иого Pd/C, 150 мл этанола и 50 мл воды. «Утку продувают 0,5 л водорода и насыш;ают катализатор в течение 10 мин при интенсивном перемешивании. Затем в «утку помещают 7,65 г (0,03 моля) 4-нитробензила в сухом виде, добавляют еше 25 мл этанола и продувают 0,5 л водорода. Через 70 мин реакция прекращается. Далее катализатор обрабатывают аналогично примеру 1.

Выход целевого продукта 67%, т. пл. 127- 129°С.

Пример 3. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.

Каталитическую «утку термостатируют при 15°С, загружают в нее 0,2 г 5%-ной Pt/C, 25 мл диоксана, продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор при интенсивном перемешивании в течение 10 мин. Затем вводят 1,53 г (0,006 моля) 4-нитробензила. Через 15 мин реакция прекращается.

Выход целевого продукта 63%; т. пл. 127- 129°С.

Пример 4. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.

Каталитическую «утку термостатируют при 45°С, загружают в нее 3 г никельхромового катализатора в 30 мл ДМФ, «утку продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мии при интенсивном перемешивании. Затем вводят 0,765 г (10,003 моля) 4-иитробензила. Реакция прекращается через 6 мин. Выход целевого продукта 90%; т. ил. 127-129°С.

Пример 5. 4-Нитробензил нолучают аналогично примеру 1.

Каталитическую «утку термостатируют ири 60°С, загружают в нее 6 г никеля Ренея и 50 мл ДМФ; «утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин. Затем вводят 45,94 г (0,18 моля) 4-нитробензила и 100 мл ДМФ. Реакция прекращается через 8 час. Выход целевого продукта 95%; т. пл. 127-129°С.

Пример 6. 4-Нитробензил получают аналогично описанному в примере 1.

Каталитическую «утку термостатируют при , загружают в нее 1,5 г 5%-ного Pt/C в 150 мл этанола и 50 мл воды; «утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин. Затем вводят 7,65 г (0,03 моля) 4-нитробензила. Реакция прекращается через 77 мин. Выход целевого продукта 76%; т. пл. 127-129°С.

Пример 7. 4-Нитробензил получают аналогично описанному в примере 1.

Каталитическую «утку термостатируют при , загружают в нее 0,5 г 5%-ного iRu/AbOa и 50 мл. диоксана; «утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин. Затем вводят 0,765 г (0,003 моля) 4-нитробензила. Реакция прекращается через 7 мин. Выход целевого продукта 66%; т. пл. 127-129°С.

Формула изобретения

1.Способ получения 4-аминобензила из нитродезоксибеизоина с использованием реакций окисления с помощью двуокиси селена и восстановления, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, окислению подвергают нитродезоксибензоин и полученный при этом 4-иитробензил восстанавливают водородом в присутствии катализатора на основе металла VHI группы Периодической системы.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве металла УП1 группы Периодической системы используют никель.