Катализатор для гидрирования ненасыщенных углеводородов и нитросоединений Советский патент 1976 года по МПК B01J31/00 

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И НИТРОСЮЕДИНЕНИЙ . Вычислено, %: С 64,Oj Н 3,66; N 9,33; Pd 17,66. Пример 2, 3,26 г ( моль) KjPdCfe растворяют в 100 мл воды, смеI шивают с раствором 3,96 г 1-фенилазс -2-; фенолом в 20О мл 2-метоксиэтанола, нагревают 5 час на водяной бане при 9О°С, отфильтровывают коричневые кристаллы бис-(1-фенилаэо-2-фенолят)-палладия и промывают водой иэопропиловым спиртом и эфиром. Выход 4,6 г (92%), Найдено, %: Т 21,ОС. (,,Nj,0).,Pd. Вычислено, %: РЙ 2О,80. При мер 3. Раствор 4,15 г (1 мольЖз Р Св в 1ОО мл роды смёши«вают с раствором г (2;10 моль) 1 фенилазо-2-на ла в 2ОО мл 2-метокс этанола, нагревают 24 час ри водяной багяе при 9О С, отфильтровывают темно-корич невые кристаллы био- 1-фенилаэо-2-нафго- лят)-платины, промывают водой и перекристаллиэовывают из смеси ДМФ -вода (2:1). Выход 5,97 г (92%), г, пд,267 С, Найдено, %; С 55,73; Н 3,19; И 8,12; Jt28,OO. 1бН« гО г Вычислено, %; С 56,13; Н 3,25; Я 8,4О; Pt 27,15. . Пример 4, 4,15 г (11СГ моль) К,Р1С расаз Ряют в 1ОО мл воды, смешии вают с раствором 3,96 г () JLфенилазо-2-фенола в 2ОО мл 2-метоксиэта вола,/нагревают 24 час на водяной/ бане при 9О С, темно-коричневые кристаллы бис-(11 ЧениЛазо-2-фенолят)-статины отфильтровьюают и промывают воаой,|пропиловым спиртом и эфи|юм. Выход 5,3 г (9О%), Найдено, %: Pt33,3O Ciie«9 a l Вычислено, %: Pt32,9O, Катализаторы,полученные в примерах 2- 4, растворяются в ДМФА, анилинами ТТГФ. f Гидрирование органических соединений проводят в стеклянной термостатированной подавая водород из термостатирован Нитробензоа И гидрируют при ной бюретки. 60 С, а олефины - при . Пример 5. Раствор О,25 г (3,6; 10 МО ль ) бис-( 1 -фенилазо-2-нафто лят) в 10 мл I ДМФА используют для гид - -платины t 2,2 г (1,7:10 моль) нитробенрированиязола. Время реакции 34 мин, продукт ции - анилин, П 1,5870, выделен перегон кой при 57,0 С/5 мм. Выход 99,5%. Катализатор после реакции выделяют методом хроматографии (диаметр колонки 15 мм, длина ЗОО мм, наполнитель - кремниевая кислота с размером частиц О,2-0,3 мм. элюент ДМФА). Слой кремниевой, кислоты катализатором экстрагируют ДМФА, фкяь руют, отгоняют растворитель в вакууме к ромывают осадок иэопропиловым спиртом эфиром. Вес 0,02 г. Степень регенерации 0%.i; ; Пример 6. К 0,02 г регенериро4 ванного платинового катализатора (см. прц. мер 5) прибавляют 0,ОО5 г бис-(1-фекила 1 зо-2-нафтолят)-платины, растворяют в 1О мл ДМФА и используют для гидрирования 1,23 г/ id.lO моль) нитробензола. Время реакЦии 25 мин. Выход анилина количестзенный | Для анализа используют метод тонкослой ной хроматографии на незакрепленном слое окиси алюминия с применением в качестве элюента смеси бензол-эфир (17:1). (1:10 моль) П р и м е р 7, 1,23 г нитробензола гидрир чот в присутствии раотвора 0,025 г (3,6,) биc-(l-фeнилaзo-2-нaфтoлят)-плaтины в 10 мл анЕНглина в течение 40 мин. Выход анилина койи.чественный.| 1 П р и м е р 8i О,О25 г (3,)/ i бис-(1-фенилазо-2-нафтолят) -платины, обрабатывают в течение 20 мин 5 мл соляной кислоты (d 1,17-1,19) при 100 С, не наб-. людая внешних изменений, промывают водой, изопропиловым спиртом и эфиром и исполь- 1 зуют для гидрирования 1,23 г (1:1О моль) , нитробензола в 10 мл анилина. Время реавции 50 мин. Выход анилина количественный.; Пример 9i 0,025 г (3,6г10 / моль) бис-(1-фенилазо-2-нафтолят)гПлатинь1| обрабатывают 50%-ным pacTBopoh едкого | натра в течение 2О мин при 100 С, не на-/ , блюдая внешних, изменений, промывает водой, jизопропиповым спиртом и эфиром, сушат 1| ис; пользуют для гидрирования 1,23 г (1;10мопь)| нитробензола в 10 ДМФА, Время реакции 36 мин, выход количественный. Пример 10. О,67 г (); гексена-1 i гидрируют в присутствии раствора О,О25 г (3,6:10 моль) бис-( 1-фенилазо-2-нафтолят)-платины в 10 ,мл ДМФА в . течение 15 мин. Выход гексана количестве -; ный. Продукты реакции анализируют методом: газожидкостной хроматографии (длина колонки 2 м, диаметр 6 мм), наполнитель 15% j5, р -диоксипропионитрила на хромрсорбе ; Р, газ-носитель - гелий, скорость бОмл/г ин, (Температура термостата . JTei Пример 11. 0,81 г (1ДО моль); циклогексенй гидрируют в присутствии рас- твора 0,025 г (3,6г10 моль) бис-(фенил1 азо-2-нафтол)-плагины в 10 мл ДМФА в течение 40 мин. Выход диклогексаыа колин чественный. Пример 12. 0,О43 г ( бис-(1-фенилазо-2-нафтолят)-палладия рас|творяют в 15 мл ДМФА и используют для |гидрирования О,45 г (5.5-10 моль) циклоI гекгена. Время реакции 142 мин. Выход |цикпогёксана количественный. i| П р им е р 13. 0,67 г/{8ЛОГ 1 оль) гексеяа- гидрируют в присутст&ик раствори 0,042 г (7,) био-( 1-феш1лаэо- ,1 2-нафтолят)-палладия в. 15 мл ДМФА в (чение 250 мин. Выход гексана количествейI Пример 14. Раствор 0,025 г |(5,4:10 моль) бис-( 1-фенилазо-2-фвнолят) .ллатиныв 10 мл ДМФА применяют для гнд рирования О,67 г (8 10моль) гексена-1, ; I Время реакции 20 мин. Выход гексана количественный., 0,67 г (8т1О моль) I П р и, м е р 15. |гексена-.1 гидрир трт используя раствор : 4 - . .. 0,025 г 15,4110 моль) бис-| {1-фениазо-г 2-фенолят)-палладия в 1О мл ДMФA.JBpвВыход гексава копичест я реакции 87 мин, енный. Формула изобретения Применение комплекса о-оксйзамещенноо ьроматического азосоединения обшей форупыАг 1Г -СбН5 о--Ме-р gH5-X -Ar где Д - о-фенилен, о-нафгилен; Ме- платина, палладий, в качестве катализатора для гидрирования ненасыщенных углеводородов и нитросоединений.