Способ получения транс-анетола Советский патент 1975 года по МПК C07C43/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНО-АНЕТОЛА

1

l Изобретение относится к способу полу- чения транс-анетола, который находит применение в фармацевтической и косметической промышленности, а также в синтезе душистых |решеств;

Известен способ синтеза транс-анетола, заключающийся в адилировании анизола пропионовым ангидридом в присутствии хлор- 1НОГО железа с последующим гидрированием получающего при этом П -метоксипропиофеноца( над меднохромовым катализатором и дегидратации образовавшегося спирта в присутствии следов серной кислоты.

Известен также и модифицированный ва, риант этого же способа, в котором П -метоксипропиофе нон: восстановлением по Меepвeйнy-ГloIИ(дol:)l|Jy или восстановлением изопропиловым спиртом над окисью алюминия в одну стадию превращается в анетол.

Однако по любому из этих способов образуется смесь транс- и цис-анетолов, из которой транс-анетол выделяют ректификацией, а. цис-анетол, имеющий неприятный за

л

пах, жгучий вкус, и кроме того, значительно более токсичный, чем трано-иаомер яв- ляется отходом производства.

Известен способ получения транс-анетола изомеризацией цис-анетола при 170- 180 С в присутствии катализатора - солей и комплексов металлов переходной валентности УШ группы Периодической системы Менделеева.

Известный способ предусматривает использование катализаторов, которые имеют очень сложный состав. Это главным образом комплексы на основе дорогостоящих благородных металлов, содержащие в качестве лигандов трифенилфосфиноЕые группы, производство которых весьма сложно, или тогсичные карбонилы железа, использование которых .связано с выделением окиси углерода.

Отделение известных катализаторов, которые являются гомогеш1ыми, неизбежно связано с образованием кислых сточных вод, содержащих переходный металл УШ группы и органические соединения. 496 - С целью упрощения процесса предложено Б качестве катализатора использовать бису/1Ьфаты щелочных металлов или бисульфат аммония желательно взятых в количестве 0,2-7% от веса анетола., Процесс изомеризации ведут при 1«и 185°С. Конечный продукт выделяют известными способами с выходом до 90%. Предлагаемый способ позволяет избежат применения токсичных карбонилов железа, а также дефицитных катализаторов. Отделение предпоженных гетерогенных катализаторов не связано с образованием сточных вод и не вызывает затруднения. Пример. 1О,0 г цис-анетола и 0,02 г ZiH50 (0,2% от веса анетола нагревают в . течение часа при 180-185 После охлаждения продукт реакции перего няют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, содержащего по данным ГЖХ) 82% транс-анетола и 18% цис-анетола. П р и м е р 2. 10,0 г цис-анетола и 0,05 г yVaH 5 О . Н О (0,5% от веса анетола ) нагревают в течение часа 180185°С. После перегонки в вакууме получают 8,8 г продукта, содержащего 80 транс-анетола и 2О% цис-анетола. Примера. 1О,О г цис-анетола и 0,1 г УН Н О {1% от веса анетола) нагревают 1,5 часа при 180-185 С. После перегонки в вакууме получают 8,2дГ , продукта, содержащего 87% транс-анетола и 13% цис-анетола. П р и м е р 4. 1О,О г цис-анетола и 0,7 г КН 5 ОА анетола) нагревают 1,5 часа при 180-185°С. После перегонки в вакууме получают 7,7 г продукта, содержащего 85% транс-анетола и 15% цис-анетола. II Формула изобретения 1.Способ получения транс-анетола изомеризацией цис-анетола при нагревании до 180°С в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта. известными приемами, о т л и ч а ю щийс я тем, что, с целью ., упрощения процесса, в качестве катализатора применяют бисульфат щелочного . металла или бисульфат аммония. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что катализатор применяют в количестве 0,2-7% от веса анетола.