Способ получения 2-аминобутанола Советский патент 1975 года по МПК C07C91/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОБУТАНОЛА ИЛИ полимерный амид, В качестве кислотно го компонента употребляют ароматическую карбоновую кислоту, такую как бензойная кислота, или ангидрид ароматической о-дикарбоновой кислоты, например ангидрид фта левой кислоты. Последним этапом процесса является гид ролиз полученного амида 2-аминобутанола, который ведут минеральной кислотой, преимущественно соляной. Освобожденную в ходе реакции ароматичесгую карбоновую Иислоту удаляют из реакционной среды преимущественно дистилляцией или фильтрацией.. . Исходные продукты для этого процесса легкодост пиы и получают их известными методами. Так бутилеповые галогенгидрИ ны получают из 1 бутеиа обработкой гипсухлоритами щелочных металлов иди шелочно земельных, бромом в водном растворе бро МИДа натрпя или калия, бромсукцинимидом, или N -галогенамидами, такими, как N -хлОами 1Ы, М -хлорамиды, или органическими . гипохлоритами, например гипохлоритом трет-бутила. Получение 1,2-оксибутана также не преаставляет трудностей, его осуществляют действием гидроокисей щелочных метал лов на упомянутые бутиленовые галогенгид рины или каталитическим окислением 1-бу тана. Таким образом, хотя способ и многоста дийный, но для него характерна большая простота операций, его осуществляют в водных или органических растворах (хлороформ или бензол), которые легко удаетс регенерировать. Процесс ведут в простых аппаратах, так как он не требует ни высоких температур, ни высоких давлений. Пример 1. 74 г 1,2-эпоксибутана растворяют при комнатной температуре в 2,0 л 25% водного раствора аммиака и остааляют на 3 суток при комнатной температуре. После этого отгоняют при обычном давлепии водного раствора аммиака, употребляя короткую (30 см) колонку. Перегонку ведут до температуры 100-102°С. После этого пе{БГОНку ведут при уменьшенном давлении и собирают фракции 74-78 -С/12 мм рт. ст. Полученный продукт содержит воду, котору;- удаляют просу1инванием над гранулированным КОН и {«дистилляцией. Пр()дукт представляе- сме 1-амипО бутанол.а и 2-аминибуганола (коднчество первого компонента значитесь но больше) , 89 г смеси изомерных аминобутанолов приготовленных, как указано, растворяют в 400 мл толуола,, добавляют при охлаждении 98 г концентрированной серной кислоты, затем реакционную смесь переводят в дистилляционный аппарат с азеотропной насадкой и образовавшуюся в реакции воду отгоняют в виде азеотропной смеси с толуолом. После этого толуол испаряют на ротационном испарителе, к остатку добавляют 400 мл воды, а также при охлаждении бО%-ный раствор КОН, приготовленный из 230 г КОН. Смесь переводят в дистилляционный аппарат с колонной длиной 4О см .и. дистиллируют, пока температура не достигнет 1ОО С. К дистилляту прибавляют твердый КОН по четкого разделения слоев. Органический слой отделяют, перегоняют, сушат и заново дистиллируют. Получают около 40 г- 2-этилэтиленамина, что составляет 56%. 7,1 г 2-этилэтиленамина, полученного, как указано растворяют в 50 мл хлороформа, добавляют при охлаждении 14,8 г мелко смолотого фталевого ангидрида и смесь нагревают 3 час, а затем унаривают досуха на ротационном иснарителе. Остаток является аморфным полиа лидом. Этот продукт обрабатывают 100 мл . 20%-ной соляной кислоты и кипятят 4 час. : После охлаждения фталевую кислоту отделяют фильтрацией (около 16 г), а фильтрат омыляют ЗО%-ным раствором гидроокиси натрий и несколько раз экстрагируют бензолом. Объединенные бензольные экстракты сушат твердым КОН, бензол упаривают, а остаток перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 4,5 г 2-аминобутанола, 5О% от теоретически возможного. Пример 2.581 бензойной кислоты растворяют в 500 мл хлороформа, добавляют при перемешивании и комнатной температуре 1О,6 г 2-этилэтиленамина, полученного по примеру 1, кипятят с обрат пым холодильником 2 час и оставляют при комнатной температуре на 2 суток. После этого реакционную смесь выливают в насы шенвый водный раствор кислого углекислого натрия, перемешивают и слои разделяют. Органическую фазу дважды встряхивают с водным раствором кислого углекислого натрия, сушат, растворитель упаривают, к остатку добавляют 100 мл бензола, смешивают, оставляют на несколько часов и выпавшие кристаллы амида отсасывают и промывают небольшим количеством бензож. Объединенные бензольные фильтраты сгушают до половины объема, оставляют кристаллизоваться и выделяют вторую порцию амида. К фильтрату добавляют петролейный эфир до образования мути, осывляют кристаллизоваться и отделяют еще небольшое коли