тилхиноксаллна, г. ;1Л. 1б2- 1бЗ°С (из метапола).
Пример 4. Получение I,4-AH-N-OKHCH 2йцетоксиметылхиноксалина.
5 г (0,0196 моль) 1,4%4H-.N-окиси 2бромыетллхиноксалина, 2,41 г (0,0294 моль) )1лавленота уксуснокислого натрия или 2,88 г (0,0294 моль) плавленого уксусно1 ислого калия и 70 мл безводного спирта нагревают в течение 2 час при температуре бани 50-78°С. Реакционнуюсмесь охлаждают, осадок отфильтровывают и экстрагируют его теплым .хлороформом. Из экстракта получают 3,6- -3,74 г (83,6-87%) 1,4-диАТ-окиси 2-ацетокспметнлхииоксалина, т. пл. 188-189°С (из спирта).
Найдено, %: С 56,78; И 4,43; N 12,39.
C,.H,oN2O4
Вычислено, %: С 56,30; Н 4,30; N 12,00.
При мер 5. Получение 1,4-ди-М-окиси 2бромметмл-3-метилхиноксалина.
Смесь 19 г (0,1 моль) 1,4-ди-Н-окиси 2,3-Д1 метилхииоксалина, 400 мл уксусной кислоты, 160 мл концентрированной серной кислоты и 10 мл (0,2 моль) брома нагревают в течение 30 мин при 60-90°С. Охлажденную реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют сначала 40%-ным раствором NaOH (до рН 2-3), а затем сухим МаНСОз (до рН 7). Выпавший осадок отфильтровывают. Получает J 2,6--14,0 г 1,4-ди-Ы-окиси 2-бромметил-Зметилхиноксалнна, т. пл. 172,5°С (с разложением из метанола).
Найдено, %;: С 44,71; Н 3,38; N10,41,
Вг 29,46.
С.оНэНгОаВг.
Вычислено, %;: С 44,62; Н 3,37; N10,41; Вг 29,69.
Фильтрат, оставшийся после отделения осадка, экстрагируют хлороформом. Получают еще У-9,5 г l,4-ди-N-oкиcи 2-бромметил-З-метилхиноксалинаст. нл. 165-Шб С (с-разложением), который можно употреблять для реакции ацстоксилирования без последующей очистки. Всего получают 21,6-23,5 г (80,7-87,3%) 1,4ди-К-окиси 2-бромметил-З-метилхиноксалина.
П р и м е р 6. Получение 1,4-ди-Н-окисн 2ацетоксиметил-3-метилхиноксалина.
Смесь 1,43 г (0,00532 моль) l,4-ди-N-oкиcи 2-бромметил-З-метилхиноксалина,0,66 г
(0,и08 моль) плавленого уксуснокислого натрия или 0,78 г (0,008 моль) плавленого ускуснокислого калия и 15 мл безводного спирта нагревают в течение 2 час при темиературе 50-78°С. Реакционную смесь обрабатывают так, как онисано в примере 4. Получают 1,03-1,18 г (78-89,4%,) l,4-ди-N-oкиcи 2-ацотоксиметил-3-метилхиноксалина, т. пл. 166-
0 -167С (из спирта). Проба смешения с известным веществом не дает депрессии при нлаплении.
Предмет н з о б р е т е )i и я
Способ получения ,4-ди-Ы-окиси 2-ацетоксиметилхиноксалина или l,4-ди-N-oкиcи 2-ацет-оксиметил-3-метилхиноксалина, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического
0 процесса, l,4-ди-N-oкиcь 2-метилхиноксалина бромируют при 70-100°С либо диоксандибромидом в среде диоксаиа, либо бромсукцинимидом, либо бромом с избытком диоксана или соответственно l,4-ди-N-oкиcь 2,3-диметилхииок5 салина бромируют при 60-90°С бромом в среде ледяной уксусной и концентрированной серной кислот, а затем полученные продукты пагревают с ацетатом натрия в спиртовой среде при 50-78°С.
