СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1,4- Советский патент 1968 года по МПК C07D241/52 

Известен способ получения 1,4-ди-М-окиси2,3-бис (оксиметил) хииоксалина или 1,4-диN-oкиcи-2-oкcимeтил-3-мeтилxинoкcaлинa, или 1,4-ди-Н-окиси-2-оксиметилхино салина, заключающийся в том, что 1,4-ди-К -окись-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалипа или 1,4-ди-л окись -2- ацетоксиметил -3- метилхиноксалина или 1,4-ди-К-окись -2- ацетоксиметилхиноксалина нагревают при 90°С в 2 и. растворе соляной кислоты с последующим извлечением продуктов омыления из водных растворов хлороформом. Выход целевых продуктов составляет 43-45% от теории.

Для повышения выхода целевых продуктов предлагается 1,4-ди-К -окись-2,3-бис (ацетооксиметнл) хиноксалина или 1,4-ди-КТ-окись-2ацетоксиметнл-3-метилхиноксалина, или 1,4ди-N-oкиcь-2-aцeтooкcимeтил хиноксалина обрабатывать низщимн спиртами (нанример, метиловым и этиловым) в присутствии щелочных или кислых катализаторов при температуре 20-70°С.

Пример 1. К суспензии 15 г 1,4-ди-К-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 105 мл метилового спирта добавляют 2,4 мл 8з/оного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Реакционную смесь нагревают от 40 мин до 4 час при 50-55°С. После охлаждения получают 9,08-8,2 г (83-75,2%) 1,4ди-N-oкиcи -2,3- бис (оксиметил) хиноксалина,

т. пл. 168-169°С. После перекристаллизации из спирта т. пл. 170-171°С.

Найдено, Vo: С 53,79; И 4,48; N 12,74 CioHioNoOj.

Вычислено, о/о: С 54,10; Н 4,50; N 12,60.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично тому, как это описано в нримере 1, но вместо 8%-ного метанольного раствора метилата иатрия используют БО/О-НЫЙ метанольный раствор NaOn (или КОН). Получают 9,2-8,3 г (84- 76,1%) l,4-ди-N-oкиcи-2,3-биc (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 168-169 С (169-170°С). После перекристаллизации из водного снирта т. пл. 170-171°С.

Пример 3. К суспензии 10 г 1,4-ди-М-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 70 мл метанола добавляют 0,5 мл 8%-ного метанольного раствора NaOH (или КОН). Реакционную смесь перемешивают при 22-25°С в течение 3-4 час., затем о.хлаждают. Получают 6,63-7,08 г (91,6-97,70/0) l,4-дн-N-oкиcи 2,3бис (окснметил) хиноксалина, т. пл. 169- 170°С. После перекристаллизации из воды т. пл. 170-171°С.

Пример4. К суспензии 10 г 1,4-ди-Ы-окнси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 70 мл метилового спирта добавляют 0,8 мл ЗОо/о-ного спиртового раствора хлористого водорода. Реакционную смесь кипятят 2,5 часа. После охлаждения получают 5 г (68,) Ь4ди-К-окиси-.2,3-бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 165-166°С. После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 169-170°С.

Пример 5. К суспензии 10 г 1,4-ди-М-окиси-2-ацетоксиметплхпноксалина в 70 мл метанола при 50-55°С добавляют 1 мл 8%-ного метанольного раствора NaOH (или КОН). Реакционную смесь нагревают нри той же температуре 40-50 М.1М. После охлаждения получают 7,0 г (85%) 1,4-ди-Н-окиси-2-оксиметилхиноксалина, т. пл. 189,5-190,5°С (из спирта).

Пример 6. К суспензии 10 г 1,4-ди-Ы-окиси-2-ацетоксиметил-З-метилхиноксалипа в 70 мл метанола при 50-55°С добавляют 1 мл 80/о-ного раствора NaOH (или КОН) в метиловом спирте. Реакционную смесь нагревают при той же температуре 40-50 мин. После охлаждения получают 6,9 г (83о/о) 1,4-ди-Н-окиси-2-оксиметил-З-метилхиноксалина, т. пл. 183-184°С (из бензола).

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,4-ди-Ы-окиси-2,3-бис (оксиметил) хипоксалина или 1,4-ди-Н-окиси2-оксиметил-З-метилхипоксалипа, или 1,4-дпК-окисп-2-оксиметилхиноксалина из соответственно 1,4-ди-К -окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина, или 1,4-ди-К -окиси-2-ацетоксиметил-3-метил-хиноксалина, или 1,4-ди-М-окиси-2-ацетоксиметилхиноксалина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выходов целевых продуктов, указанные выше соединения обрабатывают низшими спиртами, например метиловым, этиловым, в присутствии щелочных или кислых катализаторов.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20-70°С.