Способ получения дуриловой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C51/33 C07C63/06 

Изобретение относится к способу получения ароматических Кислот, в частности дуриЛОВОЙ кислоты, применяемой в синтезе пластификаторов и полиэфирных смол.

Известен способ получения дуриловой кислоты окислением дурола кислородом в среде низшей алифатической кислоты при нагревании в присутствии в качестве катализатора солей Переходных металлов и органических кислот с последующим выделением целевого продукта .известными приемами.

Однако выход дуриловой кислоты незначителен.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается окисление дурола ;вести в смеси с низшими алифатическими альдегидами, предпочтительно при молярном отношении дурол : низшая алифатическая кислота : альдегид, ра-вном 1 : 9-20,0 : 0,3-0,6.

Выход дуриловой кислоты 73% в -пересчете на прореагировавший дурол при чистоте продукта 98-99,0%.

Расход алифатической кислоты 1,8-Ю моль/моль дурола.

Расход катализатора 0,1 -1%. Темпера-тура реакции 110-150° С.

Пример 1. iB реакционную колонку загружают 0,075 моль (10,0 г) дурола (марка ч.), т. пл. 79-80° С; 1,50 моль (90,0 г) уксусной кислоты, т. пл. 16-17° с, Пц 1,3710;

0,042 моль (3,0 г) уксусного .альдегида, т. кип. 20-21° С, UD 1,3390; и 0,05 г

моногидрата ацетата кобальта.

Скорость подачи кислорода 10-12 л/час. Температура реакции 108-110° С, продолжительность 6 час.

Ло окончании опыта реакционную массу разгоняют при 35°С/25-ж.и. и получают 74,70 г

Q смеси уксусной кислоты с дуролом, «0° 1,3776, содержащей 1,20 г дурола.

Остаток обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра при охлаждении, нерастворившуюся часть, окрашенную в зеленый цвет,

отфильтровывают, промывают холодной водой, высушивают на воздухе и получают 2,90 г дурола, т. пл. 77-79° С.

Фильтрат обрабатывают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают оса0док, хорошо промывают его водой, высушивают и получают 5,70 г смеси дуриловой и ди:метилфталевых кислот, т. пл. 140-190° С, эквивалент нейтрализации 147,5, которую обрабатывают 100 мл концентрированной уксусной кислоты, отделяют 0,13 г диметилфталевых кислот, т. пл. 250° С, эквивалент нейтрализации 98,2, из фильтрата отгоняют уксусную кнслоту и получают в остатке дуриловую кислоту, которую промывают уксусной кисло. той и водой и высушивают. Выход 5,2 г

(72,9%), т. пл. 146-149°С, эквивалент нейтрализации 162,8.

Из отходящих газО(В выделяют 0,12 г углекислого газа (0,,27. моль), что соответствует полному окислению 0,145- 10 моль уксусной кислоты.

Пример 2. В реакционную колонку загружают 0,15 моль (20,0 з) дурола, 1,33 моль (80,0 г уксусной кислоты, 0,.042 моль (3,0 г) уксусного альдегида и 0,20 г тетрагидрата ацетата кобальта. Скорость подачи кислорода . л1час, температура реакции 108- 110° С, цродолжительность 8 час.

(После охлаждения отделяют 4,8 г осадка, представляющего собой смесь дуриловой и диметилфталевых кислот, т. пл. 15.9-|2Ю С (неполное .плавление), разгоняют фильтрат и и при 35° С/25 мм отгоняют 62,0 г смеси укО

сусной кислоты и дурола, пЪ 1,3770, содержащей l,iO г дурола. Твердый остаток обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра, охлаждают, отфильтровывают дурол, промывают .его водой и высушивают. Выход 1,80 г, т. пл. 76-78° С. Щелочной фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают осадок, тщательно промывают его водой, .высущивают. Вес М,10 г, т. ПЛ. 146-148° С, эквивалент нейтрализации 164,9.

Для разделения дуриловой и диметилфталевых кислот осадок обра-батывают 2Х100жл концентрированной уксусной кислоты, отделяют 0,55 г диметилфталевых кислот с эквивалентом нейтрализации 98,7, которые не плавятся до 250° С.

После отгонки из фильтрата уксусной кислоты получают 4,10 г дуриловой кислоты, т. пл. 148-158°С, эквивалент нейтрализации 159,1. Выход |дуриловой кислоты 15,20 г (73,07%).

Из отходящих газов отделяют 0,49 г углекислого газа (7,45- моль), что соответствует полно-му окислению 3,72 10 моль уксусной кислоты.

Формула изобретения

1.-Способ получения дуриловой кислоты окислением дурола кислородом в среде низщей алифатической кислоты лри повышенной температуре в присутствии в жачестве катализатора солей переходных металлов и органических кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода щелевого продукта, окисление дурола ведут ев смеси с низшими алифатическими альдегидами.

2.Способ по -п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут при молярно-м отнощении дурол : низшая алифатическая кислота : альдегид, равном 1 : 9-20,0 : 0,3-0,6.