Способ получения дифенилоксидкарбоновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C65/00 C07C65/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДМФЕНИЛОКСИДКАРБОНОВЫХ Изобретение относится к способу получе- ния дифенилоксидкарбоновых кислот, которые могут найти применение в синтезе различных соединений. Известен способ получения дифенилоксид- карбонОБых кислот, в частности 4,4-дифенилоксиддикарбоновой кислоты, путем окисления tl, п -дитолилового эфира трех- окисью хрома в среде уксусной кислоты при 40Чз. Выход продукта 68 90:-о. Недостатками способа являются применение неудобно го для промышленного исполь-эования окисли теля-трехокис и хрома и необходимость не- пользования уксусной кислоты. Предложенный способ заключается в том что окислению подвергают смесь п,п -дит лилового эфира с кислотами и/или альдегида ми состава С2 - в качестве окислителя используют молекулярный кислород, а процесс ведут при 13О-160°С в присутствии известных катализаторов окисления, например солей металлов переменной валентности в часности анетата и бромида кобальта.

КИСЛОТ Пример 1.В реакционную колонку загружают О, С75 моль (15, О г) п,п дитолилового эфира (т. кип. мм рт. ст, т. пл. 5О-51 :), О, 4 моль (35,(Зт-) н - масляной кислоты и О, 15 г смеси (СНз СОО) Со 4Н2О + СоВг2 6Н20 Б соотношении 1:4. Скорость подачи кислорода 1О-12 л/час, температура реакции 145-148 С, продолжительность опыта 8 час. По скончании опыта реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок (Т) 4-метил- дифенилоксид-4-карбоновой кислоты отфиль- рОБЫвают и промывают 10,0 мл холодной масляной кислоты. Масляную кислоту поело промывки присоединяют к фильтрату, из которого под вакуумом отгоняют 44,0 мл масляной кислоты. Твердый остаток ( П ) после отгонки масляной кислотыпромывают на фильтре 5 мл холодной масляной кислоты и присо ш няют к осад:су (I). Получе)1 ную смесь осадков тщательно промывают холодной водой и высушивают. Вес осалка 16, 2О г. Экстр/жцией бензолом в апппрату Сокслета в течение 12 час пыделятт 8,5)г 4-метнлднфеннл-оксид- 4-Ka; i6oiiUBOrt к и слои, (эквивалент нейтрализашш 228, 1, т, пл. 74-176 : что с(х;тавляет /, г.:- ятого в реакцию 1:5,11 -ди толк лов or о яфира и 7,45 г дифе ни л оке ид-4, 4-дик арб он ОБОЙ кислоты (т, пл.. 335 С, эквивалент нейтра- лнзааии 129, 9), Выход дикарбоновой киклоты 38,0% из {засчега на взятый П,п - - т1толиловый эфир; суммарный выход кислот 86,8% из расчета на взятый Т1,п -дитолиловый эфир. Из отходящих газов вы- деяякгг .,93 г СО2, что соответствует О,О 1.1 моль полностью окисленной и-масляной кислоты, П р и м е р 2. в реакцио1шуго колонку загружгуот 10,0 г {О, 05 моль) .11, п -дитолилового , 20,0 г (О, 22 моль) и - масляной кислоты, 2О,0 г (0,28 мол и- acлянoгo альдегида и ОДО г Со Вр 6112О. В условиях примера 1 получают 5,48 г 4 - метил дифенилоксид 4 - ка боновой КИСЛОТА) (47, 9% из расчета на И,ЧЯТЫЙ Н fX OKUHHl n.n -,ЧИ1 ,4: ЧМ lif -)Ч и 5,7(.; г 4,4 zufti-НИЛ -KI и;ь;; к;11 - л .-. KifC.lOTb (14, 3. от BOI / 11, Т ...jlll г -:,:.;., го з«Ьчра). Сумма П11,1й ЕО-. KIU.IOT ..:, . 3)1|деляют 40,,2 г |1..,,).-ляной кислот -: -. 2,04 1- СО2. Формул а и 3 о Г) р е т е и и я Спгх;об по.|учения ди4км{и;1Окс:1лКТр;Г-1новь;:: I кислот окислением П,П - дитолиловмг) э41и- ра при iiarp a tHH, о т л и ч .s к-, ni и и с я тем, что, с целью упрощения процсч:- са, окислению подвергают смесь. П.П аито лиловогО )ирл с киcлoтa.и и/и.чи .-« дами С1Х;т ша качестве окислмт-ели исполызуют молекулярный кислород л процесл: ведут при температуре в пр-нcyTCTiniH известны.х ката/1из;гг р.)и :ж. ния, например солей мета.шог Г ))Рход11ой Езалент1,-гх:ти, с: 11Ос-.1еду1 л11и.м B :i;ii;.rfiHMPM лро.дукта )звестн:-)1ми г1ри1;к ами.