Способ получения кремнийорганических гетероциклических спиро-соединений содержащих в кольце атомы кремния, кислорода и азота Советский патент 1976 года по МПК C07F7/18 

Эти соединения содержат грйнс-аннулярную связь и могут быть использованы в качестве промежуточных веществ для синтеза физиологически активных соединений.

Известна реакция взаимодействия арилтриалкоксисиланов с триэтаноламином, приводящая -К образованию силатранов. Однако взаимодействие алкоксипроизводных кремнийсодержащих гетероциклических соединений, в которых атом -кремния находится в цикле, с производными диэтаноламина в литературе не описано.

Целью изобретения является создание способа получения нового класса кр емнийорганических спиросоединений, содержащих моноциклические кремнийазотсодержащие гетероциклы, реакцией диалкоксипроизводных кремнийсодержащих гетероциклических соединений с производными диэтаноламина. В соответствии с изобретением указанная цель

достигается тем, что 1,1-диалкокси-1-силааценафтен или 1-окса-2,2-диалкокси-2-силааценафтен, или 9-окса-10,10-диалкокси-10-сила9,10-дигидрофенантрен, или 2,2-диалкокси-2силахромен подвергают взаимодействию с N-производными диэтаноламина общей формулы

HOCH2CH2NCH2CH2OH

R где R H или алкил, в среде органического растворителя при комнатной темнературе с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Полученные вещества представляют собой новый класс гетероциклических соединений, содержащих гранс-аннулярные связи. Пример 1. Получение ОСНгСНг Смесь, состоящую из 11,5 г (0,05 моля) 1,1 - диметокси - 1 - силааценафтена, 5,95 г (0,05 моля) N-метилдиэтаноламина и 50 мл абсолютного ксилола, выдерживают 30 мин при перемещивании, осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром, сущат и получают 11,5 г вещества (80% в пересчете на вощедший в реакцию N-метилдиэтаноламин), т. пл. 103-105°С. Найдено, %: С 67,54; 67,33; П 6,72; 6,64; N 4,96; 5,14; Si 9,67; 9,84. Ci6Hi9O2NSi. Вычислено, %: С 67,40; П 6,67; N 4,92; Si 9,83. Т. пл. после перекристаллизации из ксилола 105°С, строение подтверждено данными ИКспектров и рентгеноструктурного анализа. Пример 2. Получение Аналогично условиям, описанным в примере 1, из 11,6 г (0,05 моля) 1-окса-2,2-диметокси-2-силааценафтена и 5,95 г (0,05 моля) N-метилдиэтаноламина получают 12,2 г вещества ( К СНз), т. пл. 225°С. Найдено, %: С 62,в5;- 62,94; Н 5,95; 6,05; N 5,5«; 5,4:8; Si 9,41; 9,52. CisHnOsNSi. С 62,70; Н 5,93; N 4,48; Вычислено, %: Si 9,76.

Пример 3. Получение

NH

О СИ 2 СИ 2 Аналогично условиям, описанным в примере 1, из 2,58 г (0,01 моля) 1-окса-2,2-диметокси-2-силааценафтена и 1,05 г (0,01 моля) диэтаноламина с выходом 95% получают 2,84 г конечного вещества (Х 0; R H), т. пл. 305°С. Найдено, %: С 61,01; 61,18; Н 5,40; 5,47; N 5,29; 5,34; Si 9,91; 10,05. CnHisOsNSi. Вычислено, %: С 61,54; П 5,49; N 5,12; Si 10,24. Пример 4. Получение Смесь, состоящую из 6,45 г (0,025 моля) 9-окса-10-сила-10,10 - диметокси-9,10-дигидрофенантрена, 2,98 г (0,025 моля) N-метилдиэтаноламина и 20 мл абсолютного ксилола, выдерживают 30 мин при перемещивании, осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром, сушат и получают 4,1 г вещества (52% в пересчете на вступивший в реакцию N-метилдиэтаноламин), т. пл. . Найдено, %: С 64,82, 64,39; Н 6,06, 6,11; N 4,57, 4,74; Si 9,23, 8,90. CiyHigOsNSi. Вычислено, %: С 65,20; Н 6,07; N 4,44; Si 8,95. Т. пл. после перекристаллизации 130°С. Строение нодтверждено данными ИК-снектров и рентгеноструктурным анализом. Пример 5. Получение , оенгСНг осн,сн, в условиях, описанных в примере 1, из 5,5 г (0,026 моля) 2-сила-2,2-диметоксихромена, 3,09 г (0,026 моля) N-метилдиэтаноламина получают с выходом 70% целевое вещество, т. пл. 57°С. Найдено, %: С 58,87, 58,68; Н 6,7, 6,81; N 5,26, 5,51; Si 10,96, 10,74. CisHirOsNSi. Вычислено, %: С 59,30; Н 6,96; N 5,33; Si 10,66. 5 Формула изобретения Способ получения кремнийорганических гетероциклических спиросоединений, содержащих в ясолыце атомы кремния, кислорода и азота, отличающийся тем, что диалко-5 ксипроизводные 1-сила или 1-окса-2-силааце6нафтенов или 9-окса-10-сила-9,10-дигидрофенантр ена или 2-силахромена подвергают взаимодействию с N-производными диэтанолами а в среде органического растворителя с последующим выделенн ем целевого продукта известными приемами.