СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 9-ХЛОР-9-ФОСФА-10- -ОКСА-9,10-ДИ ГИДРОФЕНАНТРЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 C07F9/38 

Изобретение относится к области получения гетероциклических соединений, содержащих фосфор в цикле, а именно не описанных в литературе производных 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена общей формулы где Z - О или S. Указанные соединения могут быть использованы как исходные продукты для синтеза различных ценных фосфорорганических веществ, например пластификаторов. По предложенному способу целевые продукты получают путем нагревания соединений общей формулы где Z имеет вышеуказанное значение, в газовой фазе. в нагретую до 500-600° С пустотелую кварцевую трубку. Скорость пропускания выбирают с таким расчетом, чтобы время пребывания его в реакционной зоне составляло от 10 до 100 сек. Пример 1. Через пустую кварцевую трубку диаметром 30 мм и длиной 550 мм, нагретую до 565° С, в течение 84 мин пропускают 186г {0,72моАь) o-CgHsCsHiOP(О)СЬ. По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 149 г вязкого конденсата темно-бурого цвета, из которого после отгонки при атмосферном давлеНИИ незначительного количества POClg и перегонки остатка в вакууме выделяют при температуре 207-208°С (6 мм рт. ст.) 41 г белого кристаллического вещества с т. пл. 94-95° С, являющегося 9-хлор-9-оксо-9-фосфа-10-окса9.10-дигидрофенантреном. Выход составляет 25 2 % Найдено, %: С 57,30: 57,99; Н 3.26; 3,15; Р 12,33; 12.51. С,2Н8Р02С1. Вычислено, %: С 57.61 Н 3,23; Р 12,36. Пример 2.303 г (1,0 моль) о-СбН5СбН4ОР(5)С12 пропускают в течение 117 мин через нагретую до 565° С трубку, описанную в примере 1. Получают 273 г темнобурого вязкого конденсата, из которого после предварительной отгонки незначительного количества PSCls выделяют в вакууме фракцию с т. кип. 184-194С (3 мм рт. ст ) в количестве 45 г. Перекристаллизацией из кииящего 1ексана выделяют 42 г 9-хлор-9-тио-9-фосфа10-окса-9,10-дигидрофенантрена в виде белых пластинчатых кристаллов с т. пл. 140-PC. Выход составляет 15,7%Найдено, %: С 54,08; 54,24; II 3,10, 3,21Р 11,82; 11,63. CiaHsOPSCl. Вычислено, %: С 54,12; Н 3,03; Р 11,61. Предмет изобретения 1. Снособ нолучения производных 9-хлор-9фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенаптрена обш.ей формулы где Z-О или S, отличающийся тем, что соедннспия общей формулыгде Z имеет вышеуказанное значение, подвергают нагреванию в газовой фазе с последующим выделением целевого продукта нзвестными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят нри температуре 500-600° С. 3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят таким образом, чтобы исходный продукт находился в реакционной зоне or 10 до 100 сек.