СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАОКСАДИГИДРОФЕНАНТРЕНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F7/07 

Настоящее изобретение относится к способу получения соединений типа фенантрена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент

где R - алкил или арил,

n - 1,2.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза силоксановых смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термостабильностью.

Предлагаемый способ состоит в том, что органохлоргидросилилоксидифенил подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600-700°С со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходного соединения в реакционной зоне 10-100 сек.

Пример 1. 413 г (1,54 моль) о-дихлорсилилоксидифенила пропускают через пустую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую в трубчатой печи до 680°С со скоростью 0,82 г/мин, обеспечивающей пребывание исходного продукта в реакционной зоне 30 сек. По выходе из трубки реакционную смесь конденсируют в воздушном холодильнике и собирают в приемнике, охлажденном сухим льдом. В результате пиролиза получают 385 г конденсата. При разгонке выделяют 230 г 10,10-дихлор-10-сила-9-окса-9,10-дигидрофенантрена (56.5% на исходный продукт). Полученный продукт имеет т. кип. 160°С (1 мм рт.ст.); температура плавления кристаллов 80-81°С (перекристаллизация из гептана). Выход чистых кристаллов 49,5%.

Найдено, %. С 54,2, 54,5; Н 3,2, 3,1; Si 10,1, 10,7; Cl 26,9, 26,54.

Вычислено, %: С 53,94; Н 3,02; Cl 26,53; Si 10,51.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1,235 г о-метилхлорсилилоксидифенила пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 650-660°С, со скоростью 0,85 г/мин. В результате получают 217 г конденсата, из которого выделяют 80 г целевого 10-хлор-10-метил-10-сила-9-окса-9 10-дигидрофенантрена с т. кип. 123°С (0,57 мм рт.ст.), 1,6184; 1,2344; MR_D: вычислено 69,82, найдено 70,08.

Найдено, %: С 64,01; Н 4,06, Si 11,22; Cl 14,25; О 6,47.

Вычислено, %: С 63,27; Н 4,59; Si 11,37; Cl 14,38; О 6,49.

Пример 3. По методике, описанной в примере 1, 165 г о-фенилхлорсилилоксидифенила пропускают через кварцевую трубку при 680°С со скоростью 0,85 г/мин. В результате получают 156 г канденсата, из которого выделяют 56 г целевого 10-фенил-10-хлор-10-сила-9-окса-9,10-дигидрофенантрена с т. кип. 186°С (0,9 мм рт.ст.) и т. пл. 5,6°С.

Найдено, %: С 71,25, 71,58; Н 4,47, 4,48; Si 9,49, 9,42; Cl 11,41, 11,62.

Вычислено, %: С 70,00; Н 4,24; Si 9,10; Cl 11,48.

1. Способ получения силаоксадигидрофенантренов, отличающийся тем, что органохлоргидросилилоксидифенила подвергают пиролизу.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пиролиз ведут при температуре 600-700°С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при времени пребывания исходного продукта в реакционной зоне 10-100 сек.