Способ получения полиуретаносилоксанов Советский патент 1976 года по МПК C08G77/26 C08G71/04 

Изменяя соотношение исходных реагентов, п,р.И|Меняя хлор|форм-иаты с различной длиной оилоксановой цепи и различные .ны, получают высокомолекулярные термостойкие полимеры (потеря в весе по данным тер.мог,равимет1рического анализа соста.вляет при 300° С до 10% веса полимера).

Полученные .полиуретаносилоксаны лредставЛЯют собой продукты от сильновязких смол до лустых паст.

Строение полученных полиуретанооилоксанов подтверждено данны ми ИК-спектрОСкопии и элементным составом. В ИКспектрах присутсрвует полоса 1710 , обуслювленная группой С О, полоса 1080 - валентныеколебания

Si-О-Si-группы, 3300 см- и 3446 смколебания NH-уретановой гру1ппы.

I

ПриМер 1. Реакцию проводят в 4-горлой , сна:бженной обратным холодильником, вводом для азота, мешалкой, капельной воролкой и термометром. В реакциавную колбу помещают 0,45 г (Q,QQ38 моля) гексаметилендиами-на, 0,43 г (0,0076 лшля) едкого кали, 0,1 г нат.рпевой соли лауриновой кислоты, раст|ВО|ре.н«ой в 7,6 мл воды, и дри ийтенсивнОМ перемешивании из капельной воранки быстро прикапывают охлажденный до С раствор 4,75 г (0,i0038 моля) бисхлорформиата полиорганосилоксана, содержащего 12 диметилсилоксаиовых 3|Венье1в (« 12) .в 15,2 мл сухого бензола. Реакцию проводят при 12-14 С в течение 15 мин. Затем бензольный слой отделяют и отфильтровывают XviopBCTbm натрий. Бензольный раствор гьромьввают несколько раз водой « разбавленным эиловым CHiHipTOM до отрицательной качест1Вбн,ной реакции на амий. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Выход продукта 59%. Полимер обладает характеристической вязкостью г| 0,26 в бензоле. М.вес 32400. Потеря в весе при 300° С до 10%.

Найдено, %: Si 28,97; С 37,42; Н 8,22; N 2,01.

Вычислено, %: Si 29,35; С 37,65; Н 8,21; N 2,09.

При.мер 2. По методике примера 1 из 0,38 г (0,0035 моля) п-фенилендиа.ми«а, 0,39 г (0,007 моля) едкого натра и 0,08 г натриевой соли лауриновой кислоты, раCTBopieHHHx В 7 мл воды, и 4,37 г (0,0035 моля) бисхлор|фор.миата полидиметил аилоксаща, содержащего 12 диметилсилоксановых

звеньев (), раствОренного в 14 мл сухого |бензола, было получено 2,6 г (55%) полимера с характ&ристической вяэкостью 3 бензоле т, 0,168, М. вес 21300.

Найдено, %: Si 29,50; С 37,76; Н 7,80;

N 1,98.

Вычислено, %: Si 29,80; С 37,35; Н 7,64;

N 2,62.

Пример 3. По методике примера 1 и-з 0,38 г (0,0046 моля) гекюаметилендиамина, 0,52 г (0,0092 моля) едкорэ кали, 0,08 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в9, воды, и 1,87 г (0,0046 .моля) бисхлорформиата дисилоксана (), растворенного в 18,4 мл сухого бензола, получают с выходом 45% 1,2 г полимера с характеристичеакой вязко1стью в бензоле TI 0,09. М. вес 17300.

Найдено, %: Si 13,07; С 46,91; Н 8,43;

N 5,82.

Вычислено, %: Si 12,47; С 48,01; Н 8,43;

N 6,21.

Пример 4. По М1етодике примера I из 0,56 г (0,0048 моля) гексаметилендиамина, 0,34 г (0,0096 лоля) едкого натра, 0,2 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в 16 жл воды, и 9,12 г (0,0048 М.ОЛЯ) бисхлорфорМиата полиорганосилоксана, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (), получают выходом 36% 3,52 г полимера, характеристическая вязкость которОго в бензоле ц 0,15. М. вес 36600.

Найдено, %: Si 32,44; С 7,25; Н 35,21;

N 1,48.

Вычислено, %: Si 31,08; С 6,98; Н 35,18,

N 1,30.

Пример 5. По методике примера 1 из 1,82 г (0,0156 моля) га-фенилендиамина, 1,25 г (0,03.12 моля) едкото натра, 0,4 г натриевой соли лауриновой кислоты а 47 мл воды и 29,6 г (0,0156 моля) бисхлорформиата полИОрганосилоксаНа, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (),получают 17,2 г полимера с выходом 55,6%. Характеристическая вязкость в бензоле т) 0,197. М. вес 35100. Потеря в .весе при 300° С 10%. Найдено, %: Si 30,74; С 3i5,20; Н 7,96;

N 0,99.

Вычислено, %: Si 32,21; С 35,68; Н 8,13;

N 1,46.

Ниже приведена сравнительная та-блица свойств полиуретаносилоксанов, полученНьи по предлагаемому и известному опосо5ам.

Как видно ив таблицы, полимеры, полученные по предлатаемаму , обладают высокой термостойкостью, отличаются высоким молек.улярНЫ|М весом, что позвоФормула изобретения

Способ лолучеЕИЯ иолиуреталосилокеанов взаимодействием хло|р1фор|Миаторган100илоксана с диамином в среде органичеакого растворителя IB присутствии акцептора хлоClC.-OlCH2)jOCH.rSi- OSii7;0$i-CH20(CH2)20CCl .:

оСн, сн

где п 5-20,

с диамином, выбрайным из группы гексаметилендиаМИН, /г-фенилендиамли, в присутсивпи эмульгатора, взятого в количестве

ляет создавать на основе этих полимеров изделия, способные работать в ШИ1роком интервале температур.

ристого водорода, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности и молекулярного веса полиуретаносилоксаHOiB, взаимодействию подв1е эгают хлорфорМиатО|рганосилоисаны общей формулы

Шз СН, CHj

0,8-.1,6% от веса смеси исходных .реагентов.

2. Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора используют натриевую соль лаурлновой кислоты.