СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ р-ОКСИЭТОКСИМЕТИЛЬНЫЕГРУППЫ Советский патент 1972 года по МПК C08G77/14 

Известен способ получения кремнийорганнческих соединений, содержащий Р-ОКСИЭТОКСИметильные группы, путем совместного гидролиза органосиланов и силоксанов, содержащих гидролизуемые группы, с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном (ДМСЦГ) при нагревании. Непременное наличие у атома кремния гидролизующихся групп не позволяет получать полимеры заданной структуры.

С целью получения кремнийорганических соединений заданной структуры и увеличения выхода целевого продукта, предлагается проводить поликонденсацию кремнийорганических соединений, содержащих гидроксильные группы у атома кремния, с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном при 70-100°С в присутствии полярного органического растворителя и металлического натрия или щелочи.

В качестве кремнийорганических соединений могут быть использованы как мономерные силанолы, так и полиорганосилоксаны, содержащие силанольные группы. В первом случае конденсацию проводят в присутствии металлического натрия или щелочи (- 0,001 вес. %), а также в присутствии полярного органического растворителя, например диметилсульфоксида (1-5 вес. %). Во втором случае конденсацию ведут в присутствии растворителей, необходимых для растворения исходного полимера.

ния, содержащие -СН2ОСН2СН20Н-группы, способны вступать в различные реакции поликонденсации и полимеризации с образованием блок-сополимеров.

Пример 1. Смесь, состоящую из 54,6 г (0,41 моль) триэтилсиланола, 0,005 г металлического натрия, 54,6 г (0,41 моль) 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексана и 0,5 мл диметилсульфоксида, нагревают, перемещивая, 5 час при 90-ЮО С, затем ее разгоняют под вакуумом. Получают 66,3 г бесцветной глицериноподобной жидкости, кипящей при 87°С/1 мм рт. ст., выход 60,0% от теоретического; ng 1,4365; 0,920, MR найдено 75,24; вычислено 75,42.

Найдено, %: С 49,72; 49,93; Н 10,54; 10,60; 5121,20; 21,12; ОН 6,45.

CiiH2202S2.

Вычислено, %: С 49,94; Н 10,67; Si 21,28; ОН 6,4.

Пример 2. Конденсация тетрола СбН58(ОН)0 4сДМСЦГ.

К 22,17 г (0,04 моль) тетрола (т. пл. 163- 165°С), растворенного в 25 мл диметилсульфоксида, добавляют 0,0065 г твердого КОН и 21,0 г (0,16 моль) ДМСЦГ. Смесь нагревают, перемешивая, 15 час при 70°С, затем добавляют к ней 100 мл бензола, промывают водой .(5x100 мл) и бензол отгоняют. Получают

30,7 г вязкой бесцветной жидкости, п 1,5190; выход 70,0%.

Найдено, %: С 49,27; 49,57; Н 6,17; 6,20; Si 20,96; 20,86; ОН 5,27; 5,36.

CiiHi8O4Si2.

Вычислено, %: С 48,85; Н 6,71; Si 2077ОН 6,25.

Пример 3. Конденсация продукта гидролиза фенилтрихлорсилана с ДМСЦГ.

40,17 г полициклического продукта гидролиза общей формулы (CeHsSiOi.sb, содержащего 6,0% ОН-групп, растворяют в 50 мл бензола, в раствор добавляют 3 мл диметилсульфоксида, 0,005 г металлического натрия и 18,75 г ДМСЦГ. Дальше обработку проводят по методике примера 1.

Получают 48,58 г полимера, высоковязкой

прозрачной жидкости, выход 82,0%, содержание ОН-групп найдено 4,57; вычислено 4,10.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих р-оксиэтоксиметильные группы, путем взаимодействия кремнийорганических соединений с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения соединений заданной структуры и увеличения выхода целевого продукта, берут кремнийорганические соединения, содержащие гидроксильные группы у атома кремния, и проводят поликонденсацию при 70-100°С в присутствии полярного органического растворителя и металлического натрия или щелочи.