(54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ОБВОДНЕННОЙ НЕФТИ При п 1 Кз-алкилен «л-и алкенилен с б-24 атомами углерода или алкилфенилен с атома.мл углерода в алкил е; при п 2-.6 Кз-алкилфвН:Илен с 6-25 атомами углерода в алкиле; А - хлор или бром. Для получения указанного соединения, в котором RI и Кз алифатические остатки, 1 моль бмс-галогенгметила1р01матич.еокого соединения формулы Гал-СНг-R2-СНг- Гал, тде R2 имеет вы1шепри вед1енные значения; Гал - галоген С1 или .Вг -приводят во взаимодействие с 2 жол/шыполигликолевого эфира третичного моноалкил- или ал-кенила ми/на формулы (C2HtU1x-WiH60 f () (С2Щ07гГСзНбО)г( где Ri, X, Y :И Z имеют вьгшеприведен(С2НчО)г()-(С2Н«0№ CHj Ег СН {G2HttO)ftCiHfiO)Y-te2E o)zH Полученный оксалкилат «ватериизуют смесью соединений а)-(алкилгалогенметилбензола) и б)-|(алкил-:1,3-бмс-галогелмеТ1илбензола), где СНг-Гол а) -R СНГ Гол б) -tf СНгГаа алкил с 6-25 углеродными атомами. (С21 40 5Q ные значения., при повышенной темиер атуре, предпочтительно при С. Реакцию кватерниаации ведут ,в водной среде или в среде инертного органического растворителя в течение 6-20 ч. Для подучения соединения, используемого IB качестве даэмульгатора, в которол RI и Кз представляет ал|КИЛ)фенил или алкилфенилен, 1 моль бис-галогенметилароматическош соединения формулы Гал-iCHa-R2- QH2-Гал, где R2 И1меет вышеприведенные значения; Гал-С1 или Вг, лриводят во взаимодействие с 2 молями ди;эта,нола.м.ина в присутст)В1ии акцептора ки слоты, например ед-. кого .натр,а, соды, при полышенной температуре, тредпочтительно ,при , при энергич.ном перемешивании. Реакцию проводят в среде инертного органического растворителя в течение ч. Затем продукт реакции отделяют от неорганичеакого галогенида, а растворитель отгоняют. Полученное соединение приводят IBO .взаи.модеЙ1Ствие с этиленаксндом или ярапиленоксидом и затем с этилено-ксидом, .или с этиленокоидом, прапиленокСИДО1М и этиленокоидом, в присутствии соответствующих кислых или основных 1каталиваторов, и получают соединение следующей формулы: О)г(С,НбО)у-1Сгйс 0)гН (СзНбО(С1Н.О),Н При реакции кватернизации соотношение компояентав ,а) и б) оказывает влияние на степень полимеризации (п) конечного лродукта-деэмульгатора, для получения которого MOiHO- « бифунйциолальный алкилгалогенметилбензол-компоненты а) -и б) целесообразно вносить в моляр.нОМ соотношении а : б 1 : 10-2 :i, при залрузке 1 моля ок сиалкилироваиного третичного амина. Пример 1. Для получения соединения формулы
(
CHj
I (CiHftO)sH
(СгН40)5Н
CHr-N-G,2Hj5 (CjH.,0)sH
85 г (0,5 моля дифенилового эфира и 60 г (2 моля) па.раформальдегида дисперги,руют при перем ешйвании в 150 г ледяной укцуоной кислоты и 180 3 колцентрированлой ОСЛИНОЙ кислоты. В смесь при повышающейся температуре вводят 80 г хлористого водорода. По достижении температуры С ее лоддерживают при дальнейшей подаче 1хлористаго водорода. По окончании реакции фазы разделяют и нижнюю, содержащую продукт .реакции, несколько раз Промывают .водой. Получают 180 г 4,4-б«с-хлор;метилдифбпилового эфира.
Полученное соединение приводят во взаи.модейст|вие с 780 г (1 молем} иолигликолбвого Э|ф|И|ра третичного додециламина, содерж-ащего 10 оксиэтильных групп в молекуле и Нагревают в течение 6 ч при 96° С. При этом происходит кватбрни 3а,и,ия третичной аминогруппы, и общее содержание органического хлора оказывается иоиогенйым - С1 (общий) : 4,5-4,7%, С1 (ио«огенный) 4,,7% (по данным анализа).
Апалоричлым способом можно вместо дифенилового эфира вводить в количестве 0,5 моля п-ксилилен.хлорид, 4,4-быс-хлормегилдифенил или 1,4-.на|фталин-быс-хло,рМетил. Вместо полигликол евого эфира додециламина можно при кватернизации ис (CjHdOifH
CHj-N-CHi (СгЩОЬс-Н
- ci
где , , 2« 3, к 108 г ( молю) диэтаноламина и 78 г соды при 90-100° С добавляют порцижми 86 г (0,5 моля) га-ксиленхлорида. Реакциопную смесь перемешивают 2 ч при 90-ilOO°C. Затем приливают 150 мл изопропанола, отсасывают выпавшую поваренную соль, р.астворитель отгоняют. Оставшийся продукт реакции в присутствии 2 г меъилата натрия в качестве катализатора приводят во взаимодействие с 400 г окиси этилена прИ 1бО-160° С.
Для кватер.низации полученного .продукта окоиалкилирования добавляют 150 г (0,5 моля) 1,4-додецилхлордиметилбенз Ола .и 87 г (0,25 моля) 6-додецил-1,3-б«с-хлорметилбензола и смесь перемешивают 8 ч при 90-100° С. Получают водораст1воримый продукт реакции указанной формулы, в котором общий хлор присутствует з виде «оногевного хлора (4,5 вес. % иопо-генного хлора). Продукт представляет смесь .моно-, бис- и терполимеров указанной выше формулы. Изменяя при реакции соотнощен.ия додецилхлорметилбензола и додецил-бисхлорметилбензола, можно получать целевой продукт с различной степенью полимеризации. Так, например, при соотношении монопользовать следующие соединения в количестве 1 моля
1СгЩО)2(СзНбО}5(С2Н40)4Н
)2 (СзНбО)б (CzHiiOitfl (СзНчО) (СзНбО)з (CaHyOft,
X
igHi
j: (CjH,iO) 1СзНбО)з№гНцО)1,
15
(С1НцО)э .,
C fHjjjN
20
(СгЩОз
(t2HiiO)eH
CisHjsJ
25 (,CzHaO)sB
Пример 2. Для получения соединения
30 формулы
(CjH/tObc-H CHj
iCjHiOfH
CyHjis
и бифункционального алкилхлорметилбензола равном 1 : 1 получ-ают 4,5,6-полимерный целевой продукт.
Аналогичным образом вместо я-ксиленхлорида используют также соответствующие количества 4,4-бис-хлорметилди|фенилового эфира, 4,4-бис-хлорметилдифенила или 1,5-быс-хлорметилнафтал1Ина.
Далее можно изменять степень окси.алкилирования в данных пределах и перед реакцией с этиленоксидом ввести окись пропилена, или же вести реакцию поочередно с окисью пропилена.
Синтезированный деэмульгатор представляет собой вязкую жидкость. Для практического применения в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий и ингибиторов коррозии его вводят в виде раствора
в низших iOnnpTax, содержащих 1-4 углеродных атома. При использовании на месте добычи или н,а нефтеочист ительных заводах «отцентрированные растворы деэмульгаторов можно при необходимости больше разбавлять спиртом или водой. Количество добавляемого в нефть деэмультатора 1 зависит от местных условий. Как правило, BIHO7ОЯТ 2-100 г, предпочтительно 5-50 г на тонну нефти-сырца. Так к-ак используемьге деэмульгаторы переходят в значительной степени в -водную фазу нефтяной вмульоии, то выделенную воду используют для обводнения скважин. Оставшееся в нефти небольшое количество воды содержит ингвбирующий продукт, что Обес1печи1вает последую-щее ингиби-рованне корразии в установках и транспортных срвдст1вах, например в танках, вагонах-цистернах, трубопроводах. П р-и м е,р 3. Были проведены испытания нижеследующих продуктов -в отношении деэмульгирующего действия и влияния на степень 1КОрроз;И1и: A.Блокполимеризат пропиленоксида - эт1иленоксида из 60 вес. % окиси пропилена и 40 вес. % окиси этилена, с полипропиленгликолевым ядром с молекулярным весом 2000 (взятый для сравненИЯ продукт, ходовой деэ.мульгатор). Б. Продукт конденсации 1 моля соединения А 0,75 моля толуилендиизоцианата и 0,125 моля аддиТ1И1вно.го соединения окиси этилена к нонилфенилфо.рмальдегидной смоле, причем на 1 фенольное ядро приходится 5 групп окиюи этилена (продукт для сравнения имеющийся в продаже деэмульгатор). B.Аддит1И1Вное соединение окиси этнаена к нонилфенилформальдегидной омоле с 6 группами OIKHCH этилена на 1 фенольное ядро (взят длЯ сравнения применяющийся в производстве деэмульгато-р). Г. Соединение формулы 1 с-.CHj-Ri и -СН2Кз октадецен-8-ил, Ra-1,4-фенилен; n.l; (-). Д. Соединение форМулы 1-С:Н2-Ri и СН2-RS алкилкокосового масла (смесь Се Cig - алкилов, R2-4,4-дифениловь Й эфир, X + (-). Е. СоедИнение формулы 1 с -CHj-R и СН2-RS Ci8 - алкил, ,4-дифенил; А С1 (-). Ж. Соединение формулы 1 с -СН2-Ri и -СН2-R3 Ci2-.алкил; R2-4,4-дифенИл; (-). 3. Соединение формулы 1 с -СН2- Ri и -СН2-R3 C3 - алкИл; R2-4,4-дифениловый эфир (остаток эфира); , (-). И. Соединение формулы 1 с - СН2-Ri и -СН2-R3 C2o-С22 алКил; ,4-фенял; А С1(-). К. Соединение формулы 1 с - СН2-Ri и -СН2-Ra -октадецен-8-ил; ,4-Н1афтилбн; X + (-). Л. Соединение фор.мулы 1 с Ri-4-тетраизопропиленфенил; R2-ll,4 фeнилвн; Rs- 6 - тетраизОПропил - 1,3 - фенилен; У 0, X + Z 5; (-). М. .Соединение формулы 1 с Ri - 4-тетраизопропилен Has алкилфенил; Ra-1,4фенилен; Ra-6-тетраизопропил-1,3-фенилен; У-0; X + Z 7; А,С1(-). О. Соединение формулы I с Ri-4-тетраизопропиленфенил; ,4-фенилен; Rj-6тетраизопропилен - 1,3 - фенилен; tt 3-5; (-). П. Соединение формулы 1 с Ri-4-октилфенил; Ra-4,4-дифенил; Rs-6-октил-1,3-фелилен; Х-:1; г 11-4; А,€1(-). Р. Соединение формулы I с Rj-С2о-Сга- алжилфанил; R2-4,4-д1ифенилэф|Ирный остаток; RS-Сао- С22-алкилф-енил; ,4; (-). Опыт по даэмульпирозанию проводят при 70°С .над нефтяной эмульсией сЗб%-ным содержанием воды. При этом в цилиндр для встряхивания помещают эмульсию нефти-сырца и вносят испытуемый деэ1мульгатор в количестве 25, 50 или 75 мг1л, и отделившуюся воду измеряют через 1, 2 и 3 ч. Полученные результаты приведены в та(бл. I. Для определения ингибирующ-его коррозию действия, предварительна взвешенные полосы из углеродистой стали с иоверхностью 20 помещают на 6 ч при 60° С в 20%-ный .водный раствор хлористого натр,а с добавкой 10, 20 и 30 мг1л иалытуемого Вещества. Через тест-растворы в течение 1Испытания пропускают с постоянным расходом углекислый газ. Абсолютная потеря в весе металла через 6 ч служит мерой коррозиолности испытуемых распворов. Результаты приведены в табл. 2.
Таблица 1
11
Таблица 2
12
Продолжение табл. 2
где п - целое число от .1 до 6; X - це-мй углерода или -алкилфенил с 6-Збатомалое число от 1 до 2; Y - целое число от О.ми углерода в алкиле; при Ri-алдо 8; Z - целое число от 2 до 10, тер.ичемкилфшил с 6-25 атомами углерода в алсумм,а X + и дредпочтительно 4; прикиле; Ra - двухвалентный -ароматеческий
п-1 RI - алкил, алкенил с 5--24 атома-45 остатож формулы 1314
ири Rs - алкилен или алкенилен с при Кз - алкилфенилен с 6-25 5-24 атомами углерода или алкилфенилен атомами углерода в алдаиле; А - хлор или с 6-26 атомами углерода в алкиле; или бром.
503530
