Способ получения стабильных иминоксильных бирадикалов Советский патент 1976 года по МПК C07B29/04 C07F7/07 

2 , 6,6 -тетраметил-3 -метилен-4 -оксопиперидйн- -оксил. К смеси 20 г 2,1г,6,6,-тетраметил-4-оксопиперидин-1оксила, 80 мл воды, 0,4 г окиси кальция добавляют 22 мл 32% формальдегида. Смерь перемешивают 2Очвс при 50 С. Образующуюся смолообраэную массу отделяют от воды, растворяют в эфире, сушат поташом и после испарения эфира хроматографируют продукт реакции на кол нке, наполненной окисью алюминия, элюент ялороформ. Отбирают нижнюю окрашен ную фракцию. После испарения хлороформа получают продукт в виде красного масла, jKOTOpoe при охлаждении кристаллизуется. Выход,%: 7г {35% теор.) с т. пл. 150152°С. Найдено,%: С 68,12; Н 8,49; N7,16 (мол.п,388 масс-спектр) Вычислено,%: С 68,1О; Н 8,27; Н7,24 (мол.в 388). - i () сопряженная с ЙК-спектр см() 1610,) сопряженная с 1650,- (1710), СгЮ-пиранового цикла 1О8О. Пример 2. Отличается от прИг 1 тем, что Б качестве катализатор используют бикарбонат натрия 0,5г. Выход 7г (35 мол.%). Пример 3. 2,2,6,6,-тетраметил:-3-метйлен.1-оксил-пиперидино Г2, з-а -2.,„. ои -дигидропиряно-6 спиро-2, 2, 6, тeтpaмeтил-4-oкcoпипepидин-l -оксил. К смеси 5г 2,2,6,6,-тетраметил-4-окс6пиперидин-1-оксила, 20 мл воды, ОД г окиси кальция добавляют 2,85мл 32% формалина (молькое соотношение радикал .формальдегид. 1:1). Условия реа nlfii и метод выделения такие же, как в примере (1.) Выход 1,2г (25% теор.), оранжевые глы, т. пл. 164 С (из гексана). Спектр ПР состоит из 5 линий (1:2:3:2:1). Найдено,%: С 67,21, и Н 8,14,N7,38 мол.в 376 Macci-спектр). Вычислено,%: С 67,05; Н 7,97; 7,45 (мол.в. 37«). ИК-спектр: в отличие от данных,. приеденных в примере 1, отсутствует полоа 1650см (( сопряженная с ). Формула изобретения Способ получения стабильных минокильных бирадикалов формулы где Х-два атома водорода или метилеовая группа, отл ичающи йс я ем, что свободный радикал 2,2,6,6 -тераметил-4-оксопиперидин-1-оксил формуыподвергают взаимодействию с формальдегидом в водной среде в присутствии щелочного катализатора, например бикарбоната натрия.