Способ получения /иодалкил/тригалогенсиланов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/12 

1

Изобретение {угносится к способу получения (йодалкил) тригалогенсиланов типа (СН )j SiX, , где rv 1, X - галоген, которые могут быть использованы в качес-пве полупродуктов в кремнеорганическом син- 5 тезе.

Известен способ получения (йодалкил )-г триалкоксисиланов взаимодействием юдис- того натрия с соответствующими ( хлоралкил)триалкоксисиланами в среде сухого ац&- Ю тона.

Известен также способ получения ( брок метил)- и (йодметил)трихлорсиланов на основе реакции соответствукицих хлорметилтрихлорсиланов с йодистым и бромистым 15 алюминием.

Первый из указанных способов не приго- j ден для получения йодалкилтрихлорсиланов. Второй способ мало удобен, так как необходимо использование сравнительно труднодо- 20; ступного и дорогого йодистого алюминия, и, кроме того, невозможно получать f - (йодалкил )тригалогенсиланы.

Цель изобретения - создание общего метода получения (йодаякил)тр11галогенсила- 25

нов, в том числе и не известных ранее, которые могут быть использованы при зе различных кремнеорганических соедине: НИИ,

I Описывается способ получения (йодалкил

; тригалогенсиланов, который основан на взаимодействии (хлоралкил)трихлорсиланоБ с йодистым натрием или калием в среде сухого ацетонитрила. Реакция протекает,по схеме:

i С€(СНг)(СН), SlXj iNaCe

, , Х-На€,

Продукты реакции выделяют перегонкой, их выходы составляют .

Предлагаемый способ позволяет получить даже ) - (йодпропил)тригалогенсиланы с выходом до 50%,

(Йодалкил)тригалогенсиланы представляют собой тяжелые дымящие на воздухе жидкости с резким запахом.

Строение полученных веществ доказано ИК-и ПМР-спектрами, а также химическими превращенияьш в соответствующие (йодалкил)триалкоксисиланы. Пример, (Йодметил)трнхлорсилан, В трехгорлую колбу, скаОженную мешалкой, обратным холодильником и капельной Bopoi: :oft помещают раствор 19,0 г (0,126 моля) йодистого натрия в 22 Jмл сухого ацетони-рила и прибавляют 21,9 г (0,119 моля хлорметилтрихлорсилана, PeaxiLiomiyro смесь кипятят в течение 28 ч Выпавший осадок солей(NaC€-t-NuD ) отсасы вагот, а фильтрат подвергают фрг кциониро-. ванной перегонке над порошкообразной медью. Выход (йодметил)трихлорсилана 16,7 г (51,0%), т.кип.16бОС;г4°1,53.38; ,0285; MR ; найдено 42,18; вычиолсно 42,42. НаГмено,%: С 4,31; Н 0,80; Si, 1О,27; 046,04; С€ 38,44 СН , Вычислено,%: 3 4,35; Н 0,36,г$ИО,20 346,08; С€ 38,62 Приме р 2. Т -(йодпропил)трихлорсилан. По-аналогичной методике при кипячении 27,0 г (0,12 моля) 7 -(хлорпропил) трихлорсилана 21,0 г (0,14моля) свежепрокаленного Na Э в растворе 24О мл сухого ацетонитрила в течение 32,5 часа получают 14,1 г Т-(йодпропил) трихлорсиланр (36,15%) с. т. кип. НООС/ /10 мм рт. ст,П 1,527,; 1,7930; ..-айдено 52,О32; вычислено 51 „748: Найдено,%: С 12,07; Н 1,91; Si.9,35; Э 41,38;С€ 35,02. ВычисленоЛ: С 11,873; Н 1,977,: SL 9,253; D 41,819; се 35,046. Пример 3. Т -(Йодпропил)трифторилан. По аналогичной методике при кипя- че1ши 24,9 г (0,153 моля) Т -(хлорпропил )трифт чэрсилана и 24,0 г (0,16 моля) йодистого натрия в 225 мл сухого аЦетонитрила вогечение 26 час получают 19,6 г Yso. -(йодпропил)трифторсилана с т. кипГ 133°C;nj l, 4315; d°l,8226; ЛлЧр: найдено 36,111; вычислено 35,218.: Найдено,%: С 15,10; Н 2,91; F 22,42; Э 49,86. Вычислено,%: С 14,IQ; Н 2,36 F 22, 44; О49,95 Формула изобретения С пособ получени:; (йодалкил)тригалогенсиланов взаимодействием ( хлоралкил ) . тригалогенсилана с йодидом металла в среде органического растворителя,; о т л и- чающийся тем, чтй, с целью расширения облас : и. применения способа и его упрощения, в качестве йодида металла ио пользуют йодид щелочного металла, а в качестве органического растворителя-ацето- нитрил.