Способ получения бис(триалкоксилилалкил) сульфидов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/18 

1

Изобретение относится к синтезу бис- (триалкоксисилилалкил) -сульфидов типа

(RO)3Si(CH2).

где R - алкил, .

Соединения этого типа могут найти применение в качестве мономеров для получения на их основе специальных адсорбентов, покрытий с антибактериальными свойствами, модификаторов поверхностей (адгезивов) и т. д., антивспенивателей, флотореагентов и других, а также в качестве исходных соединений для синтеза новых типов биологически активных соединений кремния.

Известен способ получения бис- (триалкоксисилилалкил)-сульфидов, основанный на реакции присоединения сероводорода по двойной связи алкинилтриалкоксисиланов под давлением 20 атм при температуре 220°С. Однако эта реакция -протекает лишь при высоком давлении, требует инициирования, продолжительна (12 час и более) и, наконец, не позволяет

получить (КО)з31(СН2) с , 3.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу используют (хлоралкил)триалкоксисиланы.

Предлагаемый способ получения бис-(триалкоксисилилалкил)-сульфидов основан на взаимодействии (хлоралкил)триалкоксисиланов с сероводородом в присутствии алкоголята натрия в среде растворителя, например абсолютного алканола, лучше при 50°С. Реакция идет по схеме

(КО)з81(СН,)„С1 1(КОз)51(СН,)„Ь8.

Реакция завершается через 4-5 час. Выход целевых продуктов достигает 40%. Способ прост в исполнении, не требует

сложной аппаратуры, применения дорогостоящих .катализаторов. Исходные соединения легко получаются алкоголизом товарных (хлоралкил) трихлорсиланов. Пример 1. В раствор 13,4 г металлического натрия в 200 мл абсолютного метанола пропускают при охлаждении в течение 2 час сильный ток сероводорода. Затем при 50-60°С в слабом токе сероводорода прокапывают 100 г (0,58 моль) (хлорметил)триметоксилан.

Реакционную смесь выдерживают при 50°С 1 - 2 час и отделяют образовавшийся осадок декантацией. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Выделяют 35,6 г (40%) бис-(триметоксисилилметил)-сульфида с т. кип. 160-161°С (10 мм рг. ст.); 1,4460; 1,1462.

Вычислено, %: С 31,69; Н 7,48; S 11,04; Si 18,83. MR 71,12.

CigHasOeSSia. 3 Найдено, %: С 32,42; Н 7,33; S 10,59; Si 18,75. MR 70,37. Пример 2. ыс-(7-триметоксисилилпропил)-сульфид получают в аналогичных уеловиях из 9,5 г металлического натрия в 220мл абсолютного метанола и 82 г (0,41 моль) (Yхлорметил)триметоксисилана. Выделяют 26,2 г (36,4%) вещества с т. кип. 180-182°С/7-8мм рт. ст.;/г д 1,4495; d|° 1,0775. Найдено, %: С 40,03; Н 8,29; S 9,23; SiЮ 15,66. MR 89,41. Ci2H3oO6SSi2. Вычислено, %: С 40,92; Н 8,43; S 8,99; Si 15,66. MR 89,64. Формула изобретения i. Способ получения б«с-(триалкоксисилилалкил)-сульфидов Бзаимодействием триалкоксисиланов ссероводородом, от л и ч а ю щи йс я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве триалкоксисиланов используют (хлоралкил)триалкоксисиланы и лроцесс ведут в присутствии алкоголята натрия в среде растворителя, например абсолютного алканола. 2. Способ по «. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50°С.