СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-APИЛ-0-XЛOPAЛKИЛ-N,N-ДИ- АЛКИЛАМИДОТИОФОСФАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/24 A01N57/30 

Изобретение относится к области получения фосфорорганических пестицидов общей

С1(СП2)пОч

структуры/Р (О) SAr,

R2N

где R - алкил, Аг - замещенный или незамещенный фенил, .

Предлагается способ получения S-арил-Охлоралкил - N,N - диалкиламидотиофосфатов взаимодействием О-хлоралкил-К,Н-диалкиламндохлорфосфатов с тиофенолами и гидроокисями щелочных металлов при температуре 5-50°С в среде органического растворителя, например бензола.

Пример 1. S-Фенил - О - (р - хлорэтил)М,М-диэтиламидотиофосфат. Смесь 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола, 2 г (0,05 г ./коль) порошкообразной гидроокиси натрия и 50 .ч«л бензола в атмосфере сухого азота кипятят с насадкой Дина-Старка до прекращения выделения воды. К суспензии образовавшегося тиофенолята натрия, охлажденной до 5-6°С, при перемешивании но каплям прибавляют раствор 11,7 г (0,05 г-моль) р-хлорэтил-М,Ыдиэтиламидохлорфосфата в 25 мл бензола, поддерживая температуру не выше 10°С. Реакционную массу перемешивают при 10 - 20°С в течение 6 час, затем 30 мин при 35-40°С и охлаждают. Осадок хлористого натрия

21

отделяют фильтрованием, фильтрат промывают ледяной водой (3 раза по 15 мл), азеотропно высушивают и ректификацией выделяют 13,1 г (85%) продукта; т. кип. 147- 150°С (ЫО-2 мм рт. ст.); d|o 1,2085,

1,5462; MRo 80,61; вычислено 79,90.

Найдено, %: С1 11,37; Р 9,83; S 10,20.

CiaH.oClNOaPS.

Вычислено, %; С1 11,54; Р 10,08; S 10,41.

Пример 2. 8-(3-хлорфенил)-О-(у-хлорпропил) -М,Ы-диметИоТамидотиофосфат получают в условиях примера 1 из 7,3 .. (0,05 г моль) 3-хлортиофенола, 2 г (0,05 г моль) порошкообразной гидроокиси натрия и 11 г (0,05 г моль) у-хлорпропилN,N-димeтилaмидoxлopфocфaтa. Выход 13,5 г (82%); т.кип. 166 -170°С (I-IQ- MM рт. ст.);

d4° 1,3060; По 1,5520; MRo 80,23; вычислено 80,16.

Найдено, %: С1 10,64; N 4,17; Р 9,31.

CnHigCl.NOaPS.

Вычислено, %: С 10,82; N 4,27; Р 9,45.

Пример 3. 5-Фенил-О-(у-хлорпропил)Ы,К -диэтиламидотиофосфат получают в условиях примера 1 из 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола, 2 г (0,05 г моль) порошкообразной гидроокиси натрия и 12,4 г (0,05 г-мол1) Y-хлорпропил -N,N- диэтиламидохлорфосфата. Выход 13,5 г (84%); т. кип. 156-160°С (1-10-2 MM рт. ст.); df 1,1879; n 1,5408; MR D 84,76; вычислено 84,51. Найдено, %: СI 10,86; N 4,12; S 9,59. CisHaiClNOzPS. Вычислено, %: Cl 11,04; N 4,35; S 9,95. Предмет изобретения 1. Снособ получения S-арил-О-хлоралкилН,К-дналкиламидотиофосфатов, огличающийся тем, что О-хлоралкил-М,Ы-диалкиламидохлорфосфаты подвергают взаимодействию с тиофенолами и гидроокисями щелочных металлов при температуре 5-50°С. 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.