Способ получения 1-органилоилатранов Советский патент 1978 года по МПК C07F7/10 

дают высокой степенью чистоты, благодаря чему имеют температзфу плавления на несколько градусов выше, чем при их синтезе по известным методикам.

Кроме того, предложенный способ дает возможность получать ранее неизвестные карбофункциональные производные 1 - оргаиилсилатранов, синтезировать которые известными методами не удается, например 1- (галогеналкил) -силатроны.

Строение всех полученных соединений доказано ИК-, ПМР- и ЯМР-спектрами.

Пример 1. 1-(хлорметил)-силатран.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 10,8 г (0,07 моль) триэтаноламина, 30 мл абсолютного этилового спирта и 0,2 г едкого кали. Раствор нагревают до кипения и при интенсивном перемешивании быстро приливают 12,5 г (0,07 моль) (хлорметил) - триметоксисилана. При этом моментально образуется белый кристаллический осадок, который отсасывают на фильтре Шотта, высушивают в вакууме и получают 15,5 г (95,0%) целевого продукта с т. пл. 210-213°С. После перекристаллизации из хлороформа выход 14,6 г (89,0%), т. пл. 222-223°С.

Найдено, %: Si 12,86, 12,71; С1 16,17, 16,23.

CyHuOsClNSi.

Вычислено, %: Si 12,51; С1 15,86.

ИК- и ПМР-спектры полученного вещества полностью идентичны с соответствующими спектрами продукта, полученного взаимодействием триэтаноламина с (хлорметил)-триэтоксисиланом в о-ксилоле с отгонкой этанола, т. пл. 210-21ГС, выход 51,0%.

Пример 2. 1-(у-хлорпропил)-силатран.

К кипящему раствору 15,0 г (0,1 моль) триэтаноламина, 0,2 г едкого кали и 50 мл абсолютного этанола при интенсивном перемешивании быстро приливают 24,0 г (0,1 моль) (7-хлорпропил)-триметоксисилана. Сразу после этого реакционную смесь охлаждают, например, смесью льда с солью. Выпавший осадок отсасывают, промывают эфиром, сушат в вакууме и получают 27,5 г (84,2%) целевого продукта, т. пл. 126- 129°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана выход 22,5 г (68,7%), т. пл. 129-131°С.

Найдено, %: Si 11,21; С1 13,72.

CgHisOsClNSi.

Вычислено, %: Si 11,12; С1 14,08.

Целевой продукт, полученный но известной методике (с отгонкой спирта), имеет т. пл. 127-128°С, выход 55,1%.

Пример 3. 1-(дихлорметил)-силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина, 0,1 г едкого кали и 10,3 г (0,05 моль) (дихлорметил)-триметоксисилана (в растворе этанола). Выход 10,8 г (83,3%), т. пл. 255-257°С. После перекристаллизации из смеси хлороформ-толуол

(4:1) выход 8,0 г (61,7%),. т. пл. 265- 268°С.

Найдено, %; Si 11,0; С1 27,53. CyHisOsNSiCb. Вычислено, %: Si 10,88; С1 27,47.

Пример 4. 1-(йодметил)-силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 7,5 г триэтаноламина, 0,2 г едкого кали и 13,1 г (йодметил)-триметоксисилана в среде этанола. Выход 10,5 г (66,6%), т. пл. 182-185°С. После перекристаллизации из хлороформа т. пл. 187-188°С.

Найдено, %: Si 9,12; J 40,91. CTHuOsNSiJ. Вычислено, %: Si 8,90; J 40,32..

Пример 5. I-(Y - йодпропил) - силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 11,8 г триэтаноламина, 0,2 г едкого кали и 23,2 г (Y - йодпропил) - триметоксисилана в среде абсолютного этанола. Выход 15,0 г (54,4%), т. пл. 157-159°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и хлорбензола выход 12,5 г (45,3%), т. пл. 166-167°С.

Найдено, %: Si 8,61; J 36,38. CgHisOsNSiJ.

Вычислено, %: Si 8,12; J 36,80. Пример 6. 1 - (p - цианэтил) - силатран синтезирован аналогично примерам 1, 2 из 22,0 г триэтаноламина, 0,2 г КОН и 23,9 г (Р - цианэтил) - триметоксисилана в среде этанола. Выход 19,7 г (65,5%), т. нл. 188- 190°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа с хлорбензолом выход 17,0 г (56,5%), т. пл. 190-191°С. Найдено, %: С 47,41; Н 7,06; Si 12,35. CgHieOaSiNa.

Вычислено, %: С 47,29; Н 7,02; Si 12,29. Пример 7. 1 - (а - хлорэтил) - силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 27,2 г (а - хлорэтил) - триэтоксисилана, 17,9 г триэтаноламина, 0,1 г в среде этанола. Выход 18,7 г (65,8%), т. пл. 152-153°С. После перекристаллизации из хлороформа т. пл. 156- 157°С, выход 17,0 г (60,3%). Найдено, %: Si 12,38; С1 15,67. CgHieOsNSiCl.

Вычислено, %: Si 11,81; С1 14,96. Пример 8. 1 - Метилсилатран получают аналогично примерам 1, 2 из 10,0 г метилтриметоксисилана, 0,2 г едкого кали и 10,9 г триэтаноламина в среде абсолютного ацетона. Выход 11,0 г (79,2%), т. пл. 142-143°С. Метилсилатран, полученный по известной методике, имеет т. пл. 137-138°С. Лишь после нескольких кристаллизации из ксилола или после возгонки в вакзуме т. пл. 142-143°С, выход 57,2%.

ормула изобретения

I. Способ получения 1 - органилсилатранов

взаимодействием триалканоламинов с соот65 ветствующими 1 - органилтриалкоксисилана5ми в среде органического растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве 6 растворителя используют полярный ннзкокипящий растворитель. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведзт при 50-80°С.