Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов Советский патент 1984 года по МПК B01J21/16 

1 Известен способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов путем смешения размолотого глино зема со связующим в качестве которого берут- раствор азотной кислоты, формования и прокаливания полученных гранул с последующей пропиткой их раствором солей никеля и алюминия. На стадии смешения глинозема со связующими в смесь может быть добавлена выг ор ающая доб ав ка. В известном способе при прокалива нии гранул происходит интенсивное вьзделение окислов азота и паров азот ной кислоты, которые загрязняют атмо сферу и создают опасные условия труд При использовании азотной кислоты как связующего в носителе образуется нитрат, присутствие которого резко снижает температуру воспламенения выгорающей добавки. В результате выжигание добавки при прокаливании становится трудноуправляемым процессом.Самоускоряющеес повышение температуры в течение короткого периода времени (15-30 мин) приводит к резким скачкам температус 150-440 до 1000-1500°С. В результате катализатор получается неод нородного качества по активности, пористости, прочности и термостойкости. Пропитку носителя солями никепя и алюминия необходимо вести многократно, а именно 2-4 раза. Целью изобретения является упроще кие способаи предотвращение вредных выбросовS например окислов азота. Дост; гается это тем, что в качест связующего вещества берут водный раствор органического вещества, напр мер метилцеллюлозы или сульфитно-спиртовой барды, или гидрола, или мочевино-формальдегидной смолы, в ко личестве 0,05-8 вес.% и пропитку ведут раствором солей, нагретым до 45-60 с. Предлагаемым способом готовят носитель или катализатор на основе чистого глинозема или содержащего добавки окислов и солей металлов, на пример двуокись титана или карбонат кальция. Катализатор, полученный по предлагаемому способ.у, обладает высокой однородностью свойств (активности, пористости, прочности), так как органическая связка повьщ1ае темпера туру воспламенения, парообразовате6ля и вьгеигают его плавном подъеме температуры. Пропитку катализатора ведут один раз раствором солей никеля и алюминия, подогретым до 45-60С. Применение раствора органического связующего улучшает санитарно-гигиенические условия работы. П р и м е р 1. 100 кг размолотого глинозема марки ГА-85, 10 кг древесной муки марки М-250 перемешивают в барабанном смесителе в течение 13 мин. Полученную сухую шихту загружают в бегуны и постепенно в течение 5 мин заливают туда 45 л 0,5%-ного водного раствора метилцеллю лозы. Перемешивают 30-45 мин до образования однородной массы. Пластичность массы корректируют в конце смешивания добавлением небольшого количества водного раствора метилцеллюлозы (2-5 л). Полученную массу формуют на шнек-прессе в виде цилиндрических гранул размерами 15x15 мм, провяливают их в течение 10-1/2 ч при температуре до , сушат при 120150 С 10-15 ч,, прокаливают при HOOt: (подъем температуры 30-40 ч,выдержка 6 ч). Охлажденньй носитель с влагопоглощением 33% пропитывают в течение 15-20 мин горяч1 м раствором нитратов никеля и алюминия, содержащим 1860 г NKNO) - и 700 г А1(ЫОз)э 9Н.() в 1000 мл воды. Катализатор пропитывают однократноj после чего прокахшвают при 400-450 0. В готовом катализаторе содержится 5-6% NiO. Пример 2. В шаровой мельнице тонко размалывают в течение 12-16 ч 300 г глинозема марки ГК, 700 г глинозема марки ТА--85 и 9 г карбе ната кальция. Полученную шихту в течение 10-15 мин перемешивают в Z-образном смесителе с 100 г древесной муки марки М-400. При перемешивании постепенно добавляют 40-42 л водного раствора сульфитно-спиртовой барды (с.С.Б). Перемешивание продолжают 45 .мин. Полученную однородную массу формуют на шнек-прессе в виде кольцевидных гранул с размерами 20x20x7 мм. Гранулы носителя сушат при температуре до 150 С в течение 15-20 ч, и прокаливают при 1360С (подъем температуры 30-36 ч, выдержка 4.ч). Готовът носитель с размерами грануд. t 8x1 8x6 мм. (водопоглощение 35 вес . %) пропитывают в течение 15-20 мин в растворе нитратов никеля и алюминия нагретом до 45°С, содержащем на 1000м воды 2050 г NiCNOj). eHjO и 1077 г А1(НОз)з . Для получения катализатора, содержащего 6 вес.ч. NiO, требуется одна пропитка. Пример 3. 100 г тонкого помола глинозема марки ГА-85, 0,3 г двуокиси титана, 10 г древесной муки марки М-180 перемешивают в течение 15 мин в мешалке с Z-образными лопастями. Затем постепенно добавляют 40-45 мл 4%-ного раствора гидрола, продолжают в течение 45 мин перемешивание до. получения пластичной массы. Носитель формуют в виде цилиндрических гранул 15-20 мм, провяливаю при 35-40°С в течение 20 ч, сушат при температуре до в течение 12 ч и прокаливают в газовой печи в течение 7 ч при 1200 С. Носитель с влагопоглощением 30 вес.% пропитывают в течение 15 мин в подогретом до 45-50с растворе содержащем на 1 л воды 2007 г NKNOj), 964 г А1(ЫОз)з . После пропитки катализатор прокаливают при 400-420° Готовый катализатор содержит 5 6 вес.% NiO. Пример 4. 100 г глинозема марки ГА-85 и 38-40 мп 3%-ного водного раствора мочевино-формальдегидной смолы перемешивают в течение 30-45 мин в Z-образном смесителе. Полученную пластичную массу формуют на шнек-прессе в виде кольцевидных гранул 16x16x5,5 мм. Гранулы сушат в течение 12 ч при температуре до 150°С, прокаливают при 1300°С с выдержкой при этой температуре в течение 7 ч. Полученный носитель с влагопоглощением 25 вес.% пропитывают в подогретом до 50°С растворе нитратов никеля и алюминия, содержащем из 1 л воды 2850 г NKNOj) - и 1060 г AlCNOj)- SHjO. После прокалки при 450 С получают готовый катализатор, содержащий 5,5-6 вес.% NiO. Катализатор, изготовленньй по при мерам 1-4, не уступает по активности катализаторам, изготовленным по известным способам, а именно : остаточный метан при температуре и объемной сконе превышает 0,2 рости 2000 ч -0,3 об.%.

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЖ- ЗАТОРА ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ путем смешения глинозема с раствором связующего вещества,формования и прокаливания полученных гранул с последующей пропиткой их раствором солей никеля и алюминия,отличающий с я тем, что, с целью упрощения способа и предотвращения вредных выбросов, например окислов азота, в качестве связующего вещества берут водный раствор органического вещества, например метилцеллюлозы или сульфатно-спиртовой барды, или гид- роля, или мочевино-формальдегидной смолы, в количестве 0,05-8 вес.% и пропитку ведут раствором солей, нагретым до 45-60°С.