Способ получения 1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 Советский патент 1976 года по МПК C07C49/12 C07C49/16 

1

Изобретение относится к области получения а-днкетонроизводных, в частности 1,4-днзамещенных бутандионов-2,3, обн1,ей формулы

R-CHs-C C-CH2-R,

где R - галоид-, алкокси-, нитратная группы.

Соединения данного класса могут быть использованы в качестве нсходных продуктов в синтезе вининальных диокснмов, аминов и гетероциклических соединений, содержащих в своем составе функциональные грунны, и находят нрнменение как биологически активные в&щества.

Общего метода получения 1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 не существует.

Известен способ получения единственного представителя этой группы соединеннй 1,4-дихлорбутандиона-2,3 путем хлорирования днацетила. Выход пелевото продукта не превышает 10%.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, а также невоз можкость получения других 1,4-диза1мешенных бутанднонов-2,3.

С целью устранения указанных недостатков предложен способ получения 1,4-дизамещепных б тандионов-2,3, отличительная особен2

ность которого состоит в том, что 1,4-дизамещенные бутины-2 общей формулы

R-CHr-CsC-CH2-R,

где R - галоид-,

алкокси-, нитратная группы,

подвергают окислению четырехокисью азота в среле галоидуглеводорода нри температуре квЕвния реакционной среды.

Предложенный способ позволяет использовать в качестве исходных продуктов функционально замещенные ацетиленовые соединения. Способ прост в нснользованин и обеспечивает повышение выхода до 60--70%.

П р н м е р I. Получение 1,4-диметоксибутандиона-2,3.

22,8 г 1,4-диметоксибутнна-2 и 50 мл четырехокиси азота в 120 мл сухого дихлорэтана выдерживают нри слабом киненнн реакционной смеси в течение 8 час. Окислы азота и растворитель удаляют и остаток нерекристаллизовывают нз четыреххлористого углерода. Выход 1.4-днметокснб -тандиона-2,3 10.8 г (37.0%), т. пл. 89°С.

Найдено, %: С 49,60. Н 6.84.

СбНюОд

Вычислено, %: С 49,33, Н 6,85.

ИК-снектр (ом-): 1710 (СО).

ДиОКснминопроизводное имеет т. пл. 148°С (разл.).

Пример 2. Получение 1,4-дихлорбутандиона-2,3.

Реакционную смесь из 12,3 т 1,4-дихлорб тапа и 25 мл четырехокиси азота в 75 мл сухого дихлорэтана выдерживают при сла6ciM кипении 10 час. Избыток окислов азота и растворитель удаляют и отделяют выпавшие кристаллы. Выход 1,4-дихлорбутандиона2,3 10,6 г (68,4%), т. ил. 134°С (четыреххлористый углерод).

Найдено, %: С 31,27, Н 3,94, С1 45,97.

С4Н4С12О2

Вычислено, %: С 31,00, Н 2,58, С1 45,80. ИК-спектр (ом-1) 1750 (СО), 656 (С-С1). Литературные данные: т. лл. 132°С. Хиноксалиновое производное имеет т. пл. 151- 52°С.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-дизаадбщенных бутандионов-2,3, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, 1,4-дизамещенные бутины-2 общей формулы R-СНа-С С-СНг-R,

где R - галоид-, алкокси-, нитратная группы,

подвергают окислению четырехокисью азота в среде галоидуглеводорода при температуре кипения реакционной среды.