Способ получения ацетатов этиленгликоля Советский патент 1976 года по МПК C07C69/16 

Процесс получения гликольацетатов проводят следующпм образом.

В раствор, содержащий уксусиую кислоту, соль палладия (II) и раствор ГПК в уксусной кислоте, подают этилен. После восстаиовлеиия ГПК (о чем судят по изменению окраски раствора) прекращают подачу этилена, подают чистый кислород. Процесс проводят при температуре ие выше 20-60°С п давленни 1 - 0 атм.

Пример 1.

В реактор с перемешиванием загружают 50 мл уксусной кислоты, 11 мл 0,ЗМ ГПК-6 в уксусной кислоте, 2 мл серной кислоты, 7 мл 0,1М Pd(NO3)2. Температура опыта 18°С, р 1 атм.

Исходная концентрация уксусной кислоты составляет 15 моль/л.

В раствор подают чистый этилен. Концентрация этилена в растворе постоянна и составляет 6-10 моль/л. О скорости реакции судят по скорости поглощения этилена. Средняя скорость образования гликольацетатов составляет 0,58 моль С2П4/Л раствора в час.

Проводят 4 цикла (под циклом понимается поочередная подача кислорода и этилеиа). Всего поглотилось 0,6 л этилена. Раствор с востановленной формой ГКП-6 обрабатывают кислородом. О переходе окисленной формы ГКП в восстановленную судят по цвету раствора (окисленная форма ГКП имеет темнокрасный цвет, восстановленная - зеленый цвет).

Хроматографический анализ показывает, что основным продуктом является этиленгликольдиацетат (99%). Общее время процесса 1 час. Присутствует небольшое количество этилепгликольмопоацетата ().

Пример 2. В реактор с перемешиванием загружают 30 мл уксусной кислоты, общая концентрация 11,5 моль/л, 10 мл О,ЗМ ГПК-8 в уксусной кислоте, 1,5 мл 0,5М Рб(КОз)2 и 4 мл HNOS. , атм. В раствор нодают чистый этилен. Ко1щентрацпя его 6-10- моль/л. Раствор с восстановленной формой ГКП обрабатывают кислородом. Проводят б циклов.

Всего поглощено 1,5 л этилена. Средний (.корость образования гликольацетатов составляет 1,03 моль раствора в час. Средняя скорость ноглощения кислорода составляет 0,8 моль О2/Л раствора в час. Всего поглощено 0,66 л кислорода. Продуктами реакции являлись этиленгликольмоноацетат (30%), этилеигликольдиацетат (60%) и уксусный альдегид (10%). Общее время процесса 1,5 час.

Примерз.

В раствор с перемешиванием загружают 30 мл уксусной кислоты, 8 мл 0,ЗМ ГПК-4 в уксусной кислоте, общая концентрация 13 моль/л, 0,2 мл H2SO4, 0,11 г Pd(OAc)2 и 0,5 г

LiOAc. Температура опыта 18°С, атм. Подают чистый этилеи. После восстановления ГПК-4 контактный раствор обрабатывают кислородом. Проводят 4 цикла. Средняя скорость поглощения этилена составляет 0,3 моль

С2П4/Л раствора в час. Всего поглощено 0,3л этилена. Средняя скорость поглощения кислорода составляет 0,2 моль 02/л раствора в час. Поглощено 0,22 л кислорода. Хроматографический анализ показал, что продукт состоит из

этиленгликольмоноацетата (30%), этиленгликольдиацетата (35%), этилидендиацетата (18%), этиленгликоля (9%) и ацетальдегида (12%). Общее время процесса 1,5 час.

Формула и 3 о б р е т е н и я

Способ получения ацетатов этиленгликоля окислением кислородом этилена в растворе уксусной кислоты в присутствии солей двухвалентного палладия и обратимого окислителя нри температуре не выше 60°С и давлении 1 -

10 атм, отличающийся тем, что, с целью упронд,ения процесса и обеспечения его взрывобезонасности, в качестве обратимого окислителя применяют натриевую соль фосформолибденванадиевой гетерополикислоты с последующим окислением восстановленной в процессе формы гетерополикислоты кислородом.