Способ получения бис-(2-трет, бутилпероксиизопропил)-бензолов Советский патент 1976 года по МПК C07C179/08 

I

Изобретение относится к способу получения бифункциональных диалкильных перекисей, в частности бис- (2-г/7ег.-бутилпероксиизонропил)-бензолов, применяемых в резиновой промышленности в процессах вулканизации силиконовых каучуков, каучуков на основе сополимеров олефинов и других синтетических и натуральных каучуков, а также для сшивки полиэтилена.

Известен способ получения органических диперекисей путем конденсации гидроперекиси третичного бутила и третичных спиртов в присутствии сильной минеральной кислоты, например серной, в среде сильной органической кислоты, например уксусной.

Недостатками известного способа являются длительность процесса (около 8 час), сравнительно небольшой выход перекисей (), большие расходы минеральной кислоты. Кроме того, получаемый продукт как правило требует дополнительной очистки, вследствие присутствия в нем не вошедших в реакцию диолов.

С целью устранения указанных недостатков предложено процесс вести в присутствии уксусного ангидрида, предпочтительная концентрация которого 0,6-0,65 моля на 1 моль гидроперекиси при концентрации серной кислоты 1,5-10 моля на 1 моль гидроперекиси. Выделе 1ие продукта осушествляют известными приемами.

Пример 1. Смесь из 0,01 моля 1,4-бис-(2оксиизопропил)-бензола, 0,024 моля гидронерекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3-10- моля серной кислоты (в виде 0,1 п. раствора в уксусной) энергично перемешивают 2,5 час при 20-30°С. Образовавшуюся перекись выделяют из реакционной массы разбавлением водой. Кристаллическую перекись отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат. Получают 0,01 моля бис-(2трег.-бутилперокси - 1,4 - динзонроннлбензола,

содержап его 94% основ юго вещества, т. пл. 77-78°С. Молекулярный вес (криоскопия в бензоле) 336.

Вычислено, %: С 71,05; И 10,06. Найдено, %: С 71,25; П 10,30.

Пример 2. Смесь из 0,01 моля 1,3-бис-(2оксиизопроппл)-бензола, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксуспой кислоты, О ,013 моля уксусного аигидрида и 3-10 моля серпой кислоты (в в.иде

0,1н. раствора в уксусной кислоте) энергично перемешивают 3,5 час при 20-30°С. Перекись выделяют и обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 0,01 моля бис-(2-7/)е7.-бутилперокси)-1,3-диизопропилбепзола (93%), т. пл. 51 -

52°С. Мол. вес (криоскопия в беизоле) 336.

Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.

Найдено, %: С 71,16; Н 10,10.

Пример 3. Смесь из 0,01 моля 1,3 и 1,4бис-(2-оксиизопропил)-бензолов, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3-10 моля серной кислоты энергично перемешивают 1,5-2 час при 20°С. Выделение перекиси осуществляют, как в примере 1. Получают 0,01 моля 93,6% смеси изомеров бис-(2-грег-бутилнероксиизопронил)-бензолов, Мол. вес (криоскопия в бензоле) 336.

Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.

Найдено, %: С 71,10; Н 10,15.

Пример 4. Синтез осуществляют, как описано в примере I, но в качестве катализатора используют хлорную кислоту. Время реакнии 1,5-2 час. Выход и качество продукта те же, что и нрнмере 1.

Форм у л а и 3 о б р с т е н н я

1. Способ получения бис-(2-г/7ет.-бутилпероксиизонропил)-бепзолов путем взаимодействия гидроперекиси третичного бутила с бис-(2-оксиизопропилбензолами) в присутствии серной кислоты, отличающийся

тем, что, с целью увеличения селективности процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют уксусный ангидрид в количестве не более 0,60-0,65 моля на 1 моль гидроперекиси.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что серную кислоту берут в количестве 1,0-

1,5-10 моля на 1 моль гидроперекиси.