Изобретение касается способа получения нового класса соединений - нереки-сных соединений, содержащих металлоорганические группировки, которые могут найти применение в синтезе ценных полимеров. Известен способ получения перекисных соединений формулы RsM (СН2)2С (О) ООС (СНз) з, где М - кремний, германий, R - алкил, путем взаимодействия хлорантидрида р-триалкилсил.ил-, гермилпропионовой кислоты с натриевой солью гидроперекиси третичного бутила в эфире. Предложенный способ позволяет получить новый класс ценных нерекисных соединений, которые можно рассматривать как ацилаты металлоорганических соединений, содержащие перэфирную группу. Описывается способ получения перекисных соединений, содержащих металлоорганические группировки, формулы НзМОС(О)КС(0)ООК, где R - алкил, арил; R- остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда; третичный алкпл; М элемент IV Б группы Периодической системы, заключающийся в том, что металлоорганпческую перекись типа RsMOOR подвергают взаимодействию с ангидридом дикарбоповой кислоты алифатического или арпматического ряда типа где R, R, R, М имеют указанные значения. Реакцию проводят преимущественно при мольном соотнощении реагентов 1:1 в растворе хлороформа, тетрагндрофурана, эфира или другого органического растворителя. Процесс можно вести в присутствии катализатора, нанример пиридина. В качестве ангидрида днкарбоповой кислоты применяют ангидрид янтар;1ой кислоты или фталевой. Пример 1. Получение триметилсилилтрег-бутилперсукцината. К раствору 1,00 г (0,01 моль) янтарного ангидрида в 40 мл хлороформа в нрисутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 1,98 мл (0,01 моль) триметил-г/7ег-бутилпероксисилана в 10 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 10 час. Раствор отделяют от непрореатировавшего янтарного ангидрида, растворитель отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 10 мл пентана и выдерживают 3 час при О-5°С. После удаления пентана получают триметил-трег-бутилперсукцинат с выходом 2,1 г (80%). Полученная перекись представляет собой прозрачную жидкость; и D 1,4340. Найдено, %: С 50,18; Н 8,71; Si 10,02; О активный 5,86. Мол. вес. 267. CiiH22SiO5. С 50,36; Н 8,45; Si 10,71; Вычислено, О активный 6,10. Мол. вес 262. Строение перекиси подтверждено HiKспектроскопией. Пример 2. Получение триметилсилилТс ет-бутилперфталата. К раствору 0,74 г (5.10 моль) фтале,вого ангидрида в 30 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 1 Л1Л (5. 10 моль) триметил-грег-бутилпероксисилана в 10 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 3 час. Растворитель отгоняют is вакууме, к остатку добавляют 1-0 мл пентана и выдерживают 3 час при О-5° С; отделяют непрореагировавший фталевый ангидрид. .После удаления пентана получают триметилсилил-трег-бутилперфталат с выходом 3,2 г (95%). Полученная перекись представляет собой прозрачную жидкость; лп 1,4900. Найдено, %: С 57,99; Н 7,48; Si 8,02, О активный 5,01. Мол. вес. 277. Ci5H22OgSI. Вычислено, %: С 58,04; Н 7,14; Si 9,05; О активный 5,16. Мол. вес. 310. Пример 3. Получение трифеи лстги; :;лг/7ег-бутилперсукцииата. К 0,60 г (6,0 . люль) янтарного ангидрида в 60 Л1Л хлороформа прикапывают при перемешивании раствор ,2,64 г (6,0- Q моль) трифенил-трег-бутилпероксисилана в 25 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 12 час. Раствор отделяют от непрореагировавшего яйта рНого ангидрИ|Да, растворитель удаляют в вакууме. Х остатку добавляют 30 мл пентана, из которого получают трифенилстаннил-трег-бутилперсукцинат с выходом 2,8 г (87%). Полученная перекись представляет собой бесцветные кристаллы; т. пл. 69-71°С. Найдено, %: С 57,95; Н 5,25; Sn 2,2,74; О активный 2,38. C26H28O5Sn. Вычислено, %: С 57,91; Н 5,23; Sn 22,01; О активный 2,97. Пример 4. Получеике трпфенилстаннилтрег-бутилперфталата. К раствору 0,96 г (6,5 10 моль) фталевого ангидрида в 80 мл хлороформа прика-. пывают при перемешивании раствор 2,87 г (6,5-10 моль) трифе«ил-трет-бутил1пероксиолова в 00 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 6 час. Раствор отделяют от пепрореагировавшето фталевого ангидрида, растворитель удаляют в вакууме. Из пентана получают трифенилстаннил-грегбутилперфталат с выходом 3,1 г (80%). :Получеипая перекись представляет собой бесцветную вязкую жидкость. Найдено, %: С 61,42; Н 4,75; Sn 20,08; О активный 2,18. C3oH23SnOs. Вычислено, %: С 61,36; Н 4,81; Sn 20,21; О активный 2,72. .Пример 5. Получение трифенилгермилтрет-бутиллерсукцината. К раствору 0,63 г (6,3- 10 моль) янтарного ангидрида в 60 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 2,47 г (6,3 10 моль) трифенил-грет-бутилпероксигермания в 30 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 10 час. Раствор отделяют от непро-. реагировавшего янтарного ангидрида, растворитель удаляют в вакууме. Из пентана получают трифенилгермилтрет-бутилперсукцинат с выходом 2,7 г (89%). Полученная перекись представляет собой бесцветные кристаллы; т. пл. 88- 90°С. Найдено, %: С 63,52; Н 5,65; Ge 14,62; О активный 2,92; Мол. вес 471. С2бН28Ое05. Вычислено, %: С 63,33; Н 5,72; Ge 14,72; О активный 3,24. Мол. вес 493. Строение полученных перекисей подтверждено ИК-спектроскопией. Предмет изобретения 1. Способ получения перекисных соединений, со,держаш,их металлоорганические группировки, обшей формулы RsMOC (О) RC (О) OOR, где R - алкил, арил; R - остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда; третичный алкил; М - элемент IV Б группы периодической истемы, отличающийся тем, что металлоорганическую перекись типа RsMOOR подвергат взаимодействию с ангидридом дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда типа , где R, R, R, М 5б
имеют указанные значения, в среде органнче- нроцесс ведут в присутствии катализатора, ского растворителя, например хлороформа.например пиридина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
425914
Даты
1974-04-30—Публикация
1972-07-17—Подача