СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХСОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ ГРУППИРОВКИ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/08 C07F7/22 C07F7/30 

Описание патента на изобретение SU425914A1

Изобретение касается способа получения нового класса соединений - нереки-сных соединений, содержащих металлоорганические группировки, которые могут найти применение в синтезе ценных полимеров. Известен способ получения перекисных соединений формулы RsM (СН2)2С (О) ООС (СНз) з, где М - кремний, германий, R - алкил, путем взаимодействия хлорантидрида р-триалкилсил.ил-, гермилпропионовой кислоты с натриевой солью гидроперекиси третичного бутила в эфире. Предложенный способ позволяет получить новый класс ценных нерекисных соединений, которые можно рассматривать как ацилаты металлоорганических соединений, содержащие перэфирную группу. Описывается способ получения перекисных соединений, содержащих металлоорганические группировки, формулы НзМОС(О)КС(0)ООК, где R - алкил, арил; R- остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда; третичный алкпл; М элемент IV Б группы Периодической системы, заключающийся в том, что металлоорганпческую перекись типа RsMOOR подвергают взаимодействию с ангидридом дикарбоповой кислоты алифатического или арпматического ряда типа где R, R, R, М имеют указанные значения. Реакцию проводят преимущественно при мольном соотнощении реагентов 1:1 в растворе хлороформа, тетрагндрофурана, эфира или другого органического растворителя. Процесс можно вести в присутствии катализатора, нанример пиридина. В качестве ангидрида днкарбоповой кислоты применяют ангидрид янтар;1ой кислоты или фталевой. Пример 1. Получение триметилсилилтрег-бутилперсукцината. К раствору 1,00 г (0,01 моль) янтарного ангидрида в 40 мл хлороформа в нрисутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 1,98 мл (0,01 моль) триметил-г/7ег-бутилпероксисилана в 10 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 10 час. Раствор отделяют от непрореатировавшего янтарного ангидрида, растворитель отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 10 мл пентана и выдерживают 3 час при О-5°С. После удаления пентана получают триметил-трег-бутилперсукцинат с выходом 2,1 г (80%). Полученная перекись представляет собой прозрачную жидкость; и D 1,4340. Найдено, %: С 50,18; Н 8,71; Si 10,02; О активный 5,86. Мол. вес. 267. CiiH22SiO5. С 50,36; Н 8,45; Si 10,71; Вычислено, О активный 6,10. Мол. вес 262. Строение перекиси подтверждено HiKспектроскопией. Пример 2. Получение триметилсилилТс ет-бутилперфталата. К раствору 0,74 г (5.10 моль) фтале,вого ангидрида в 30 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 1 Л1Л (5. 10 моль) триметил-грег-бутилпероксисилана в 10 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 3 час. Растворитель отгоняют is вакууме, к остатку добавляют 1-0 мл пентана и выдерживают 3 час при О-5° С; отделяют непрореагировавший фталевый ангидрид. .После удаления пентана получают триметилсилил-трег-бутилперфталат с выходом 3,2 г (95%). Полученная перекись представляет собой прозрачную жидкость; лп 1,4900. Найдено, %: С 57,99; Н 7,48; Si 8,02, О активный 5,01. Мол. вес. 277. Ci5H22OgSI. Вычислено, %: С 58,04; Н 7,14; Si 9,05; О активный 5,16. Мол. вес. 310. Пример 3. Получение трифеи лстги; :;лг/7ег-бутилперсукцииата. К 0,60 г (6,0 . люль) янтарного ангидрида в 60 Л1Л хлороформа прикапывают при перемешивании раствор ,2,64 г (6,0- Q моль) трифенил-трег-бутилпероксисилана в 25 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 12 час. Раствор отделяют от непрореагировавшего яйта рНого ангидрИ|Да, растворитель удаляют в вакууме. Х остатку добавляют 30 мл пентана, из которого получают трифенилстаннил-трег-бутилперсукцинат с выходом 2,8 г (87%). Полученная перекись представляет собой бесцветные кристаллы; т. пл. 69-71°С. Найдено, %: С 57,95; Н 5,25; Sn 2,2,74; О активный 2,38. C26H28O5Sn. Вычислено, %: С 57,91; Н 5,23; Sn 22,01; О активный 2,97. Пример 4. Получеике трпфенилстаннилтрег-бутилперфталата. К раствору 0,96 г (6,5 10 моль) фталевого ангидрида в 80 мл хлороформа прика-. пывают при перемешивании раствор 2,87 г (6,5-10 моль) трифе«ил-трет-бутил1пероксиолова в 00 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 6 час. Раствор отделяют от пепрореагировавшето фталевого ангидрида, растворитель удаляют в вакууме. Из пентана получают трифенилстаннил-грегбутилперфталат с выходом 3,1 г (80%). :Получеипая перекись представляет собой бесцветную вязкую жидкость. Найдено, %: С 61,42; Н 4,75; Sn 20,08; О активный 2,18. C3oH23SnOs. Вычислено, %: С 61,36; Н 4,81; Sn 20,21; О активный 2,72. .Пример 5. Получение трифенилгермилтрет-бутиллерсукцината. К раствору 0,63 г (6,3- 10 моль) янтарного ангидрида в 60 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 2,47 г (6,3 10 моль) трифенил-грет-бутилпероксигермания в 30 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 10 час. Раствор отделяют от непро-. реагировавшего янтарного ангидрида, растворитель удаляют в вакууме. Из пентана получают трифенилгермилтрет-бутилперсукцинат с выходом 2,7 г (89%). Полученная перекись представляет собой бесцветные кристаллы; т. пл. 88- 90°С. Найдено, %: С 63,52; Н 5,65; Ge 14,62; О активный 2,92; Мол. вес 471. С2бН28Ое05. Вычислено, %: С 63,33; Н 5,72; Ge 14,72; О активный 3,24. Мол. вес 493. Строение полученных перекисей подтверждено ИК-спектроскопией. Предмет изобретения 1. Способ получения перекисных соединений, со,держаш,их металлоорганические группировки, обшей формулы RsMOC (О) RC (О) OOR, где R - алкил, арил; R - остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда; третичный алкил; М - элемент IV Б группы периодической истемы, отличающийся тем, что металлоорганическую перекись типа RsMOOR подвергат взаимодействию с ангидридом дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда типа , где R, R, R, М 5б

имеют указанные значения, в среде органнче- нроцесс ведут в присутствии катализатора, ского растворителя, например хлороформа.например пиридина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

425914

Похожие патенты SU425914A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ СУЛЬФОНАТОВ ЭФИРОВ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ 1971
SU318572A1
Способ получения перекисных соединений, содержащих металлорганические группировки 1974
  • Разуваев Григорий Алексеевич
  • Додонов Виктор Алексеевич
  • Краснов Юрий Николаевич
  • Панкратова Валентина Николаевна
SU502895A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ а-ОКИСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА 1971
SU292980A1
Способ получения полиэфиров 1978
  • Додонов Виктор Алексеевич
  • Галиуллина Роза Федоровна
  • Краснов Юрий Николаевич
  • Шноль Татьяна Рувимовна
  • Чистова Елена Васильевна
  • Удалова Елена Петровна
SU789532A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРИЛКАРБОНАТОВ 1971
SU416346A1
Способ получения амино- -оксибутирил/-канамицина 1974
  • Ричард Х. Шрайбер
  • Джон Г. Кейл
SU667142A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5,6,7-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ 4-АМИНОБЕНЗОФУРАНОВ 1968
SU210182A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ГАЛОИДОЛЕФИНОВ 1967
SU197550A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 3-ОКСИБЕНЗХИНУКЛИДИНА 1969
SU242172A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КАРБАЛКОКСИ-5,6,6-ТРИАЛКйЛ-3-ГИДРОПИРОНОВ-2 1973
  • Авторы Изобретеп
SU382618A1

Реферат патента 1974 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХСОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ ГРУППИРОВКИ

Формула изобретения SU 425 914 A1

SU 425 914 A1

Даты

1974-04-30Публикация

1972-07-17Подача