одинаковые или различные, означают водород, фтор, хлор, бром; R- циклический и ациклический алифатический алкил или алкенил с 1-4 атомами углерода, арил, аралкил и/или гшкарил с 6-8 атомами углерода или аминоалкил структурной формулы -(CHjlpNWR , где р - 1-5; R и R каждый означает водород, алкил, алкенил, оксиалкил, или же вместе с атомом азота образуют кольцо с 4-9 членами, содержащими не больше, чем 1 дополнительный г тероатом при условии, что общая сумма R и Д не превышает общего числа атомов углерода равного 8, заключающийся в том, что соединение общей формулы 11 где Bf, и В , R и Rимеют указанные выше значения; подвергают реакции взаимодействия с первичным амином об щей формулы HjNR , где В имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевых продуктов известным способом. Реакцию проводят в отсутствии или в присутствии дегидратирующего агента, молекулярных си кислот Льюиса в инертной атмосфере в безводных условиях и при достаточ ном нагревании (120-180 С), чтобы довести до конца реакцию. Пример. N - (2-Димeтилaм fнoэтил )-1, 1-ДИХЛОР-1,1а,6,10 b-тетра гидродибензо (а, е) циклопропг (с) Циклопентен-6-имин (/). Раствор 1 мл четыреххлористого ти тана в 1 МП безводного бензола медленно добавляют в атмосфере азота в размешиваемую и охлаждаемую на ледяной бане смесь 3 г (0,01 моль) 1/1-дихлор-1,1а,6,10 -тетрагидродибензо (а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-она, 11 МП (0,1 моль) несимметричного диметилендиамина и 12 мл безвод ного гексамётилфосфорамида. По разме шивании при комнатной температуре в течение .8 дней смесь охлаждают и вы ливают в охлаокденную смесь простого эфира и раствора гидаоокиси натрия, после чего фильтруют через целит. Слои фильтрата отделяют, эфирный раствор промывают насыщенным раство ром хлористого натрия, несколько ра экстрагируют холодной 5%-ной хлористоводородной кислотой. Соединенные кислотные экстракты промывают холод ным эфиром, затем обрабатывают избытком холодного раствора гидроокис натрия. Масло экстрагируют эфиром и высушивают. После удаления растворителя и молекулярной перегонки при 160 с и давлении О,;, мм рт.ст. получают 1,6 г N - {2-1Циметиламиноэтил)-1,1-ДИХЛОР-1,1а,6,1ОЬ-тетрагидродибензо (а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-имин (1) в виде вязкого масла. ЯМР-спектр (в дейтерохлороформе) : мультиплет при б 6,9-7,6 (8Н); суперпозиция (синглет на мультиплете) при 3,3-3,9 {4Н); триплет при 2,7 (2Н), синглет при 2,2 (6f). Пример2. N -(3-Диметиламинопропил)-1,1-дихлор-1,1а,6,lOb-тетрагидродибензо {а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-имин (2). Поступая аналогично примеру 1, смесь 3 г 1,1-ДИХЛОР-1,1а, 6 , тетрагидродибензо (а,е) циклопропа(с) циклогептен-6 она, 10 мл N, N -диметил-1,3-пропандиамина и 12 мл безводного гексамётилфосфорамида обрабатывают 1 мл четыреххлористого титана в 1 мл безводного бензола. Смесь перерабатывают при перемешивании в течение 8 дней при комнатно. температуре. С помощью молекулнрной перегонки продукта при 160-170 с температуры ванны и 0,1 мк давления получают 2 г N -(3-диметиламинопропил)-1,1-дихлор-1,1а,6,lOb-тетрагидродибензо (а,е) циклопропа(с) циклогептен-6-имина (2) в виде вязкого масла. ЯМРспектр в CDCEj : мультиплет при 7,07,6 (8Н); суперпозиция синглета на мультиплете при 3,3-3,9 (4Н); синглет на мультиплете при 1,6-2,9 (ЮН). Найдено,: С 67,40; Н 5,89; N6,70 Cei8,98 Вычислено,%: С 67,56; Н 5,94 N7,50; ai8,99 . Применяемый выше 1,1-дихлор-1,1а, 6, ЮР-тетрагидродибензо (а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-он может быть получен добавлением дихлоркарбена к 5-Н-дибензо (а, 3 )-циклогептен-6-ону имеющимися в литературе способсьми. Примерз. N -(2-Диметиламиноэтил)-1,1а,6,юЬ-тетрагидродибензо(а,е) циклопропа(с) циклогептен-6-имин (3). Аналогично примеру 1 смесь 4 г 1,1а,6, 10 -тетрагидродибензо (а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-она, 10 мл несимметричного N,N -диметилэтилендиг1мина и 10 мл безводного гексаметилфосфорамида (ГМФА) обрабатывают 2 мл четыреххлористого титана в 2 МП сухого бензола. Смесь перерабатывают после размешивания в течение 12 дней при комнатной температуре. После молекулярной перегонки продукта при 1бОс температуры бани и 0,1 мк давления получают 2 г М -{2-диметиламичоэтил) -1,1а,6,101г-тетрагидродибензо (а,е) циклопропа (с) циклогептен-6-имина (3) в виде вязкого масла ЯМР-сп ктр в дейтерохло
Авторы
Даты
1976-03-15—Публикация
1973-09-27—Подача