Способ получения -или -(ароксиалкил)триалкил-или триалкоксисиланов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/18 

в качестве растворителя смеси неполярного растворителя и диметилсульфоксида. Согласно изобретению способ пап;учения / - или У -(ароксиалкил)триалкил- или -триалкоксисиланов основан на взаимодействии (галогеналкил)триалкил- или (галогеналкил) триалкоксисиланов общей формулыx{CH2) и x(CH2)aSi(0) , где X -ЙС : Bf ,5 ; П 3L.; 3; алкил. с соответствующими фенолятак-ш щелочного металла в смеси непояяриого растворителя например ароматического углеводорода, с диметилсульфоксидом, который лучше брать в количестве 2О-25% от объема растворителя. Реакция одностадийна, причем ({юнолят (или алкоголят) щелочного метагала пагхучают из соответствующего гвдроксильного производного в бензоле или; в толуоле без выделения его в индивидуальном виде. К полученному раствору фенолята прибавляют (галогеналкил)силан и диметилсульфо ксид. После кипячения реакционной смеси в течение 5 - 10 час выпавший осадок гаглогенида калия удаляют, отго:няют растворитель, а остаток подвергают ( Щионированной перегонке в вакууме. Реакционная способность галогенпроизводных возрастает в следующем порядке изменения атома галогена . При применении предлагаемого способа получают с высокими выходами (60-80%) труднодоступные ранее (ароксиалкил)триалкоксисиланы, в особенности такие, где Г 1. Все синтезированные (ароксиалкщ)триалклксисиланы представляют собой прозра«и ные масл1шистые жидкости со слабым ароматическим запахом. ИК-спектры этих соединений содержат характеристические часто ты (наложение) в области ЮЭС-ИвОскГ si-o-c и Vc-0 -cii « 1500.1600 см-1 (У(с-с)др ). Строение попуче сных соед 1нений показано ИК- и ПМР-юпектрами, а также химическими превращениями, напр{&vep, в кристаллические ароксиалкилсютатраны. Пример 1. (Феноксиметил)триметоксисилан. В трехгорлую колбу, снабженную мещал кой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают суспензию 13,12 г (0,3. мопя),фенолята калия в 90 мл сухл. го бензола. К ней при кипении прикалывают 10 мл смеси диметилсульфоксида с 17,О7 г (ОД моля) (хлорметил)триметоксисш1ана. Реакционную смесь кипятят 1О час, отс сывают образовавшийся осадок на фильтре |Шотта, OTroHsuoT от фильтратб бензол, а остаток фракционируют в вакууме. Выход (феноксиметил) триметоксисилана 15,27 г () с,т.кип. 147148°С/27 мм рт. ст. ; п 1,4772 ; d 1,0979; MR : найдено 58,84 ; вьнчислено 59,02. НайденоД: С 52,55; К 6,96; St 12,la SI Вычислено,%: С 52,60; Н 7,06;5t 12,30. Пример 2. (2-Метоксифеноксиметил) триметилсил ан. Аналогично примеру 1 из 8,1 г (0,05 моля) гваяколята калия в 50 мл бецэ.йла| 6 мл диметилсульфоксидаи 6,33 г (0,О5 моля) (хлорметил)триметилсш1ана получают 7,94 г (75,6%) (2-метоксифеноксиметил) триметилсилана с т.кип. 131 С/16 ммрт.ст. ,5010; ,976; МК найдено 63,36; вычислено 62,804. Найдено, %: С 62,98; Н 8,31; SI 13,52. CllHi802,St Вычислено,%: С 62,91; Н 8,64; Sf 13,37. Пример 3. (У -Феноксипропил) триметоксисилан. По указанной методике из 13,12 г Й1 моля) фенолята калия в ЮО мл бензола, 15 Мл диметилсульфоксида и 19,8 г (6,1 моля) ( } -хлорпропил)триметоксисилана получают 17,2 г (67,2%) ( 1 -феноксипропш1)триметоксисилана с т.кип. 125°С/ ,5 мм рт. ст.; njj 1,4789; d 1,069; МЕд : найдено 68,00; вычислено 68,31. Найдено, %: С 56,89; Н 7,63; S( 1О,99. Вычислено,%: С 56,21; Н 7,86; St 1О,95. Пример 4. (У -Феноксипропнл)тр№этоКсисилан. По указанной методике из 6,56 г (О,О5 моля) фенолята калия в ЮО мл бенн зола, 7 мл. диметилсульфоксида и 12,04 г (0,05 моля) ( -хлорпропил)триэтоксисилана получают 7,6 г (5О,5%) ( U -феноксипропил)триэтоксисилана с т.кип. 125 12J,5X/1 мм рт. ст.; rtj° 1,4676; d . 1,012; найдено 81,92; вычислено 82.25, Найдено,%: С59,77; Н 8,48; Si 9,43. Cj gH2QO45i Вычислено,%: С 60,36; Н 8,78; Si.9,41. Пр и м е р 5.If -(2-Метилфенокси) пропил триметоксисилан. По указанной методике из 14,6 г (0,1 моля) крезолята калия в 15О мл бе зопа, 12 мл диметилсульфоксида и 19,8 г (0,5. моля) (f -хлорйропил)триметоксис№лана получают 14,34 г (53,11%) -(2-.метилфенокси) пропил триметоксисилана с т.кип. 128°С/1 мм рт. ст.; п д° 1,4799;