Способ получения ртутных производных (ароксиалкил) триалкил-или триалкоксисиланов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/18 C07F3/12 

ное путем обработки галоидной солью щелочного металла. Процесс желательно проводить в кипящем растворителе. Строение полученных :соеди1нений доказано элементным анализом, данными ИК-|Снетроокопии, а также химическими превращениями, напричмер, в соответствующие галогензамещенные (ароксиалкил) -триалкили триалкокспсилалы. ИК-спектры полученных соединений содержат характеристические частоты в области 1090-1190 см-1 (vsi-0-c и vc-o-c), 1500, 1600 (VC-G) ароматическая и 1710- 1720 см-1 ( меркурацетатной группе). Обработка полученных соединений спиртовым или ВОДНЫМ раствором галогенов щелочных металлов позволяет получать соответствующие галоидмеркурзамещенные (ароксиалкил) триалкил- и триалкоксисиланы. При гидролизе ртутных производных (ароксиалкил) триалкоксисиланов образуются прозрачные пленки, устойчивые в окружающей среде и (Не изменяющиеся при воздействии света. Отщепление ртути не наблюдается даже через год хранения на свету. Пленки обладают фунгицидными свойствами. Пример 1. (Меркурацетоксифеноксиметил) триметоксисилан (1). В плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником и магнитной |Мешалкой, помещают раствор 6,i6 г (0,021 моль) ацетата ртути в 50 мл метилового спирта и 4,6 г (0,02 моль) (феноксиметил) -триметоксисилана. Реакционную смесь нагревают до кипения и перемещивают в течение 10 час. Метанол отгоняют на роторном испарителе, остаток разбавляют сухим бензолом, непрореагировавщий ацетат ртути отфильтровывают яа фильтре Шотта. Испарением в вакууме из фильтрата удаляют бензол и уксусную кислоту. Остается 9,7 г (99%) целевого продукта (I). Найдено, %: С 29,70; Н 3,78; Si 5,88; ng 40,70. CianisOsSiHg Вычислено, %; С 29,59; Н 3,72; Si 5,76; Hg41,19. 4,9 г (0,01 моль) соединения I в метаноле встряхивают с насыщенным раствором NaJ в метаноле. Образуется белый творожистый осадок, который отсасывают, промывают метиловым спиртом и сущат в вакуу-ме. Выход (йодмеркурфеноксиметил) тримето ксисилана 5,55 г (100%); т. пл. 340° С (разложение) . Найдено, %: С 21,29; Н 3,00; J 21,81; Si 5,39; Hg 35,74. CioHi504SiHgJ Вычислено, %: С 21,64; Н 2,72; J 22,86; Si 5,06; Hg36,14. Прим ер 2. 2-МетоКси (ацетоксимеркуо) еноксшметил триметилсилан (II). Получают по примеру 1 из раствора 3,19 г 0,01 моль) ацетата ртути в метиловом спире и 2,1 г (0,01 моль) (2-метоксифенОКсиетил) трпметилсилана. Густая, маслянистая идкость. Выход 4,59 г (98,8%). Пайдено, %: С 33,98; Н 4,6С; Si 5,41; g 41,13. Ci3H2o04Sing Вычислено, %: С 33,28; П 4,30; Si 5,99; g 42,77. 2,35 г (0,005 моль) продукта II обрабатыают насыщенным водным раствором NaCl. ипкая, густая масса. Выход (2-метокси (хлормерКур) феноксимеил)-триметилсилана 2,19 г (98%). Найдено, %: С 29,90; Н 3,66; Si 6,28; Hg 45,26; Cl 8,76. CuHiyOaSiHgCl Вычислено, %: С 29,66; Н 3,85; Si 6,31; Hg 45,04; Cl 7,96. Пример 3. (Ацетоксимер«урфеноксиметил) триэтилсилан (111). Получают по примеру 1 из раствора 6,38 г (0,02 моль) ацетата ртути в метиловом спирте и 4,4 г (0,02 моль) (феноксиметил) триэтилсилана. Густая, маслянистая жидкость. Выход 9,6 г (99,5%). Найдено, %: С 37,10; Н 5,15; Si 5,63; Hg 41,94. C,5H2403SiHg Вычислено, %: С 37,45; Н 5,02; Si 5,83; Hg 41,70. 2,4 г (0,005 моль) соединения HI обрабатывают насыщенным раствором NaBr. Получают белый порощок. Выход (броммеркурфеноксиметил) триэтилсилана 2,5 г (100%); т. Т1Л. 129-130° С. Найдено, %: С 32,03; Н 4,64; Вг 15,58; Si 4,95; Hg 39,78. CisHaiOSiHgBr Вычислено, %; С 91,16; Н 4,21; Вг 15.91; Si 5,59; Hg 39,95, Пример 4. (Ацетоксимеркурфеноксипропил) триметоксисилан (IV). Получают по примеру 1 из раствора 31,9 г (0,1 моль) ацетата ртути в метиловом спирте и 25,63 г (0,1 моль) (феноксинропил) триметОКсисилана. Густое масло. Выход соединения IV 51,5 г (100%). Найдено, %: С 33,37; Н 4,13; Si 5,53; Hg 38,53. CnHssSiHgOe Вычислено, %: С 32,65; Н 4,30; Si 5,45; Hg 38,94. 5,1 г (0,01 моль) соединения IV обрабатывают насыщенным раствором NaBr в метиловом спирте. Выход (броммеркурфено«сипропил) триметоксисилана с т. пл. 118- 119° С 5,3 г (100%). Белый порошок.

Найдено, %: С 26,07; Н 4,11; Si 5,38; Вг 14,79; Hg 38,20.

Ci2H,904SiHgBr

Вычислено, %: С 26,91; Н 3,57; Si 5,24; Вг 14,91; Hg 37,43.

Пример 5. 4-Метил (ацетокимерКур) феноксиметил триэтоксисилан.

Получают по примеру 1 из раствора 3,19 г (0,02 моль) ацетата ртути в этиловом спирте и 2,84 г (0,01 моль) (4-.метилфеноксиметил) триэтоксисилаяа. Густая, прозрачная, масляиистая жидкость.

Выход 5,4 г 0100%).

Найдено, %: С 36,15; Н 4,81; Si 5,79; Hg 36,35.

CisHseSiHgOe

Вычислено,

С 35,39; Н 4,82; Si 5,17; Hg 36,94.

Пример 6. 4-Хлор (ацетоксимеркур) феноксиметил триэтилсилай.

Получают по примеру 1 из раствора 3,19 г (0,01 МОль) ацетата ртути в метиловом спирте и 2,56 г (0,01 моль) (4-хлорфеноксиметил) триэтилсилана. Густая, светлая, маслянистая жидкость.

Выход 5 г (97,08%).

Найдено, % С 35,06; Н 4,39; Si 5.61, Hg 38,83.

C.sHosSiHgClOs

Вычислено, %: С 34,96; Н 4,50; Si 5,45; Hg 38,94.

Форм у л а и 3 о б р е т е Н и я

1.Способ получения ртутных производных (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов общей формулы

Нз81(СН,)„ - О - С,Нз - HgX, I R

где R - алкил, ал1коксил;

R - водород, метил, метоксил. галоид;

X - ацетоксигруппа или галоид; 3,

о т л и ч а ю щ и и с я тем, что (ароксиалкил)

триалкил- или триалкоксисилан подвергают

взаимодействию с ацетатом ртути в среде

спирта при нагревании и полученный .продукт

или выделяют, или, в случае получения соедиеений, где X - галоид, переводят в соответствующее галоидпроизводное.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем растворителе.