Способ получения высокомолекулярного поливинилацетата Советский патент 1976 года по МПК C08F118/08 

Олягоперекмсь

К - (CHg) « С . О О . с - сн (снд) . оорЗJ.

яIIIя

ооо Beо

t- с . СН2).р . С - О - О . С СН - (CHgl COOJ23 «II

3 |. С - (CH2., - С - О . О - CH( - cj

i1. Sf

,0оBi о

Т о ж в

О,О22 46,7 212,7

0,O38 46,7 236,7

о Bfc

0.044 46,7 212,7

i 0.022 46,7 212,7

7 Ic(CH2) j2 -C-OO-C-C- ( С IЙЙ I ООо Bfо . 8 С - (СН) - С - СЮ - С С - (СНд) ОООН (кои Пе}}екись бензоила трольный) Олйг твракис|ь 1рнмвчанн ; 1. По п зимврам 1-3 даэировку. 2. Температуру стек poj О.ОЗа 46,7 212,7 -. С - O0j:j 0,022 4в.7 212,7 О 0,033 46,7 212 Л 0,0305 4в,7 46.7 н в-@ прсаояят непрерывно яозировку, по лрямерв лования определяют методом дифферонцияпьного п

Свойства полягвнййлапетатв

ямеряэаияй, мии - мс«««у«1р««. яозировг версия, масса

10

11

8 0 80 180 80 1280000 3,0 - - . - 1ёО 83 1090OQO 2,6 80 150 89 ТвОООО 2,8 9б . 120 85 9вОООО L50 15О 7О 7ООООО2,5 18О 18О 82 13ОООО 3,О 180 18О 87 12ООООО 2,О 180 180 89 1280000 2,1 15О 120 89 12ОООООО 5,7

120 83,5 82ОООО 4,5 подают порциями в три приема Л1Ж анализа, характеристичесЕую вязкость ПВС - яа

15 1в

13 14

1дё

1,08

1Дв

1,06

1,17

l.ie

0,86

95 29О

36 О,DO

6100 модуль «редел - -- рвэввтв- уярдггостя. -гену - прочяостя tTpa стек- , леяяостн Е, кгс/см сти ловаяяв, 7 КГС/см С аепре мывной д631фовке, по примеру 1О прополя neiitjepbf Hyrt кгс/см: 7дОО 112 32О 41 - - - , в9ОО НО 32О 41 1,2 ввОО 113 ЗОО 40 72ОО . 115 ЗвО 42 в7ОО НО 31О4О 7ООО 114 315 41 в9ОО 118 32О 41 вЭОО 116 32О 41 1,18 вООО 9О ,280 38 основе оолучбныого ПВА.

Инициатор uenecooGpiiSHO использовать в количестве 0,01-0,02.% от Взса мономе а.

При м е р ы 1-4, В трелгорлз- О колбу объемом 75О см, снабженную мешалкой, обратным холодильником и дозировочной емкостью, эагружазот 46,7 г оА., кагревают реакционную массу до 72 С и затем вводят диацильную олигогчч-рную перекись в количестве О,,О2% от веса мономера, Через 30-35 мин после загрззки иницигатора начинают дозирование мономера Е. i eчение 3 час. Полимеризацию пронюдят при кипении реакционной смеси. По экончании дозировки процесс ведут еше от 2 час, ЗО fи до 3 час. Полученный полимер раствор пот ацетоне, вьюаждают в воде и слчиат,

Пример 5.В трехгорлую колбу объемом 750 см, снабженную мешалкой, обратным холодильником и дозировочной емкостью, загружают 50О г воды, 1 г 1О%ного раствора поливинилового . нагре вают до 72°С и затем вводят 46.7 ВА с растворенным в нем диацильным олигомерным церекисным инициатором в количестве О,О357 г.

Через ЗО-25 мин. после загрузки EiA с инициатором начинают дозирование мономе ра Б течение от 2 час. ЗО мин. до 3 час. Полученную суспензию пол -твини7:ацетата отжимают и промывают водой, а затем гюлимер очищают путем переосаждения из ацетонового раствора в воду.

Примерь . Используют аппаратуру по примеру 1. Загружают -.-б/ г ВА, нагревают реакционную массу до 72,C и затем вводят диацильную олигоме}; нуЕо пере-кись в количестве О,,О2% от веса мономера. Через ЗО-35. мин после загрузки инициатора начинают дозирование мономера в течение 3 час. Полимеризацию проводят прш кипении реакционной смеси. По окбнчании дозировки процесс ведут еше от 2 час, 30 мин, до 3 час.

4Полученный полимер растворяют в ацетоне, высаживакя в зоду, сушат.

П р и м е р 9 (контрольный). Процесс проводят аналогично примерам 1-4, но в качестве инициатора цр)именяют перекись бензоила,

П р и м ер 10. (Контрольный). Используют аппаратуру по примеру 1. Загружают 46,7 г ВА и 0,0305 г инициатора. Процесс ведут при температуре 72 С в течение 3 час. без дозировки мономера. Полученный полимер растворяют в ацетоне, высаживают и сушат.

Условия синтеза и свойства полученного

поливинилацетата приведены в таблице. Получаемый по предлагаемому способу ПВА может быть использован для производства высокомолекулярного поливинилового спирта (ПВС), что значительно расширит область

его применении.

Формула изобретения

Способ получения высокомолекулярного

полирчнилацетата блочной или суспензионной полимеризацией винилацетата в присутствии

инициатора радикального типа, о т л и ч аю щ и и с я тем. что, с целью улучшения физико-механических свойств полимера, процесс проводят при Постепенном введении мо1номера в реакционщю зону по ходу процесса и в качес1-ве инициатора используют олигоперекись алканоил- d -замещенного апканоила обшей формулы

Н I - С - (СП„).. ,-. с - 00 - с - с . л2 Па11а

О

оох

т

- о

де гг -- 4-12;

ГП 3-12, П, + К - 6-28

X - Н, СН„, , Вг , С1 или J о 25