(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ 12
ИМИНОВ ::;;E обшей формулы 1 заключается в том, что соединение общей формулы . , iiH(dH2)nN где X, R , R, J, I и п имеют зт.йзанные выше значения, дегидрируют из) местным способом, например обрабатывают Л -хлор- или N -бромсукцинимидом в среде хлористого метилена, хлороформа, бе зола или толуола в интервале температур от ко1 1натной до точки кипения растворите ля, или сбрабатьюают гипохлоритом щелочного металла, предпочтительно пшохлоритом натрия, в среде диоксана или тетрагидрофурана при температуре О-5О С, пре почтительно при температуре ниже комнат ной.J Пример а). 6,3 г W -(1-хлор10,11-дигидро-5Н-дибензо а, J } ииклоге тен-5-ил)- N,N -диметилэтилендиамина растворяют в 100 мл тетрагидрофурана. При перемешивании прибавляют по каплям 16 мл 14%-нрго раствора гипохлорита натрия. Раствор продолжают перемеш гоать 12 час при комнатной температуре и после прибавления 10 мл гипохлорита натрия еще 4 час. Затем к реакпионной смеси прибавляют воду и экстрагируют эфиром. Вытяжку эфира сушат над сульфатом натрия и концентрируют при уменьшенном дав лении. Остающийся 1-хлор- М -(2-диметиламино-этил)-10,11-цигидро-5Н-дибен3ora,d циклогептен-5-имин очищают пу тем адсорбщ и на окиси алюминия (степень активности 11, ;элюент. бензол), затем растворяют в ацетоне и прибавляют щаве;левую кислоту. Выпавшая в виде кристаллов соль щавелевой кислоты плавится после перекристаллизации из тетрагидрофурана при 187-189°С. б) 3,2 г М - (l-xлop-10,ll-дигидpo 5H-дибeнзo rcit циклогептен-5-ил)-М, Л - диметилэтилендиамина растворяют в 100 мл хлористого метилена, охлаждают до О С и прибавляют раствор 1,5 г V-хлорсукцинимида в 30 мл хлористого метилена. Через 30 мин холодный раствор сначала промывают водным раство- ром карбоната натрия, затем водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают. Затем остаток очищают путем адсорбШ1И на окиси алюминия. Полученный 1 хлор- N -{2-диметиламшюэтил)-10,11 дигидро-5Н-дибензо а., d 3 аиклогептен-5ИМШ1 растворяют в ацетоне и прибавляют к щавелевой кислоте. Соль щавелевой кислоты плавится после перекристаллизации ИЗ тетрагидрофураиа при 185-187 С. Применяемый в качестве исходного соединения N -(1-хлор-10,11-ДИГИДР&-5Ндибецзо а, О 2 циклогептен-5-ил)- N,N диметилэтилендиамин можно получать, например, следующим образом: 6,2 г 1хлор- N - (2-диметиламино-этил) -10,11- дигидро-5Н-дибензо а , J диклогептен.S-имина, гидрируют, применяя 0,5 г восстаповленной окиси платины в 100 мл уксусной кислоты при комнатной температуре при нормальном давлении. После растворения теоретического количества водорода гидрирование прекращают. Реакцион- ную смесь отсасьтают на нутче и выпаривают. Оставшийся N -(1-хлор-10,11дигидро-5Н-дибензо Г, d |-циклогептен-5ил)- N, М -диметилэтилендиамин можно пе- . реводить в кристаллический дихлоргидрат путем обработки раствором хлористого водорода в диоксане. Хлоргидрат плавится после перекристаллизации из ацетона(ме- танола) при 198-201°С. Аналогично получают следующие соединения:из (f ЧЗ-хлор-10,11-дигидро-5Н-дибен-€н30 IDL, d циклогептен-5-ил)-М, -диметилэтилендиамина 3-хлор- N -(2-диметиламиио-этил)-10,11-дигидро-5Н-дибензоLCI, Jl -ЦИКлогептеп-5-имин; т.-пл. 212214 С (гидрохлорид; главный изомер смеси); I из N -(1,3-дихлор-10,11-дигидро-5Ндибензо а , (Г циклогептен-5-ил)- Njf диметилэтилендиамина 1,3-дихлор- N - (2- димeтилaминo-этил)-10,l 1-дйгидро-5Н-ди- бенэо LU; Jj циклогептен-5-имин; т. пп. 209-211 С (дигидрохлорид; трансизомер);, из W -(3-циан-10,11-дигидро-5Н-дибензо а, 0} циклогептен-5-ил)- M,N диметилэтилендиамина 3-циан- М - (2- ди Ieтилaминo-этил)-10,ll-дигидpo-5H- дибeнзo л , О 3 циклогептен-5-имин; т. пл. 242-244 С (гидрохлорид; транс-изомер); из N -(10,11-дигидро-5П-дибензо Lttj цнклогептен-5-ил)- N,N -диметилэтилендиамина N -(2-диметиламиноэтил)-10,11-Я1:гиаро-5Н-дибензо. С1,П. Д циклогептен-5-имин, т. пл. 188-190 С (соль щавелевой кислоты); из N1 -(10,11-дигидро-5Н-дибензо a,d3 циклогептен-5-ил)- N ,N -диэтилви .диамина N -(2-диэтиламино-этил)-10,11- дигидро-5Н-дибензо w, J циклогептен- ; 5-имин; т, пл. 130-132 С (соль щавелевой кислоты).
Формула изобретения
1. Способ получения трициклических иминов общей формулы I
NCCH,),
где X - этилен,-, винилен-, оксимети-лен- или тиометиленгруппа; I и К
в положении 1, 2, 3 обозначают водород, галоген, циано - или трифторметилгруппу; R и f вместе с атомом азота обозначают диметиламино - или диэтиламиногруппу и н равно 2 или 3,
или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы Ц
NHCCHJ M
10
7
где X, I , R R R и и. имеют
указанные значения дегидрируют известным способом, например N -хлорсукцинимидом, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
30
1
