Способ получения антраценсодержащихполимеров Советский патент 1976 года по МПК C08F8/30 

Изобретение относится к химки высокомолекулйрных соединений, а именно к способу i получения полимеров, содержащих ко jвалентно присоединенные антраценовые груп j пы и используемых в качестве плас-тмассовых сцинтилляторов, радиационно-устойчиБы материалов, .компонентов фсяюпроводшцих слоев и модельных полимеров с люминесци«1руюшими метками. I Известен способ присоединения антрацен |вых групп к полимерам, содержащим apOMf тические циклы, при взаимодействии ариль1НЫХ групп полимеров с антраценсодержащими реагентами общей формулы С R - СН Gat сн-сн и т. д., в присутствии катализаторов Фриде 1ля Крафтса: BF ,, SnCl и др, (см. I авт. св. № 39О11О, кл. С O8j , il972 г) I Однако такой способ имеет ограниченI нов применение, так как может быть ксполь зован только в применения полимеров, содержащих; ароматические (бензольные, нафталиновые и др.). I Известен также способ получения антраценсодержащих полимеров при обработке карбоксилсодержаших полимеров антрилдиазометаном в растворе при комнатной или пониженной температуре (Ж. ВМС, сер. А, 11, № 11,249). Применение этого способа ограничивается к классом исходных полимеров (только I полимеры, содержащие карбоксильные груп- |пы), так и;низкой гидролитической устойчи|востью образующихся 9-антрил-метилкар|боксильных групп (cM.J.Chem,, 18(9-1О), |1969). С целью получения полимеров, обладакжшх повышенной устойчивостью антраценсодержа тих групп к гидролитической aecTpjiiuHH, по предлагаемому способу взаимодейстгвяе jiO-lOO вес. ч. антрилдиазометана со 1ОО вес. ч. полимера проводят 8О-95 С или при воздействии ультрафиолетового облуче- j ния при 0-2 0°С в течение 4-10 час. I Во всех приведенных ниже примерах ко |личество антраценовых групп в o aauax oi |ределяют методом УФ-спектроскопии раство- I ров тщательно очищенных полимеров при комнатной или повышенной температуре. Факт химического присоединения aHTpaueHc вых вдер к макромолекулам проверяют системой контрольных опытов и подтверждают методом поляризованной люминесценции. Пример. К раствору 1ОО г полиэтилена высокого давления в 1 мл толуола Ьри 9О С добавляют раствор 50 мг антрилJjaaaoMeTaHa (АДМ,)в 0,51мл толуола и в чение 6 час выдержив01е« реакционную |смесь при 90°С. Полиэтилен очи1ца дт многократным переооаждением из горячего торуольного раствора высококип5шшм петролей |аым эфиром. Полученный полимер содержит Ьдну антраценовую группу на ЗОО этиленоipbix звеньев. Пгр и м е р 2. Раствор 1ОО мг поли(Этилметакрилата мг АДМ в 0,9 мл бутилацетата нагревакзт j5 час при 90°С. шденный от неприсоединенных к макромо яекулам антраценсодержаших примесей полимер содержит одну антраценовую группу н 130О метилметакрилатных звеньев. : П р и м е р 3. 15О мг полиэтиленглико Ли {молекулярнь1Й вес 2ОООр) растворяют в,;1,5 г толуола при , затем добав лшОт 90 мг АДМ и реакционную смесь вьщерживают 6 час при 9О С. Обработанный указанным способом . 1Полиэтиленгликоль выделшот и очищают обы ными методами. Полученный полимер сод ер |жит одну антраценовую группу на QO мономерных звеньев (т. е., в среднем, 7-8 антраценовых групп на макромолекулу). П р и м е р 4. Раствор 5О мг полигексадецилакрилата и 25 мг АДА1 в 1 мл октана вносят в кварцевую кювету толищной 5 мм и 8 час облучают при комнатной температуре светом ртутной ламшл СВДШ-25О -3 длиной волны 365 ммк, выде/юнной фильтром. Очищенный многократным переосаждением полимер содержит одну антраценовую группу на 120О мономерных звеньев. ; П р и м е р 5. .1-ОО МГ полистирола растворяюТ в 1,5 мл толуола, затем добавляют 6О мг АДМ и реакционную смесь выдержива-j ют 6 час при 90°С. Далее полимер вьщел5аот, и очищают обычными методами. Получен- , ный полистирол содержит одну антраценовую группу на 1000 мономерных звеньев. : i Формула изобретения; Способ получения антраценсодержащих i полимеров взаимодействием полимеров, I держащих С-Н связи, с антридциазометаном в растворе, отличающийся тем, ;ЧТО| с целью .получения полимеров, облада- I юших повышенной устойчивостью антрацен- содержащих групп к гидролитической дест-; рукции, взаимодействие 10-1ОО вес. ч. ; антрилдиазометана со 100 вес. ч. полимера проводят при 8О-95°С или при вогдействин ультрафиолетового облучения при О-2О°С в течение 4-10 час.