Способ получения ненасыщенныхполиэфиров Советский патент 1976 года по МПК C08G63/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Предлагаемый способ синтеза ненасыщенных полиэфиров одностадиен и отличает ся высокой скоростью процесса (продолжительность его сокращается в 2-3 раза). Физико-механические показатели отвержден них полиэфиров в 1,5-2 раза выще, чем у лиэфиров, полученных на основе дикарбонов кислот и гликолей. В перспективе при разработке доступных промыщленных способов получения бйс-оксиэфиров терефталевой кислоты целесообразность синтеза нанесыщенных полиэфиров на их основе увеличится, так как бис-оксиэфиры в отличие от терефталевой кислоты (ТФК) и глг псолей не склонны к возгонке, не летучи и легче очищаются, чем ТФК. При использовании бис оксиэфиров резко сокращаются продолжи-тельность и температура синтеза ненасыщенных полиэфиров (с 6-50 час при 23О С до 1,5-2 час при 18О с) и упрощается аппаратурное оформление процесса, так как отсутствует стадия вакуумирования. В качестве бис-сксиэфиров терефталевой кислоты по предлагаемому способу могут быть использованы бис-({Ь -оксиэтил)-те- рефталат, бис-(р -оксипропил) терефталат или бис-( р , р-ди оксиэтил) терефталат. П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, ловушкой ДинаСтарка с обратным холодильником, термометром и щтуцером для ввода азота , загружают (в вес.ч.) 5О,8бис-(.й -оксиэтил) терефталата и 19,6 г малеинового ангидрида и нагревают в токе азо-та 40-60 мин до получения полиэфира с кислотным числом 15-25 мг КОН/Г. Общая продолжительность процесса не превыщает 1-1,5 час. Получают соверщенно бесцветный полиэфир с удельным весом 1,226 г/см . 7О%-пьш стирольньш раствор полиэфира с молекулярным весом 3100 имеет вязкость 490000 спз, в то время как вязкость стирольного раствора полималеинатфталата с молекулярным весом 311 равна 95ООО спз, Стирольные растворы полиэфиров, полученных на основе бис-оксиэфиров терефталевой кислоты, в диапазоне градиентов сдвига 0,1667-218,7 сек и исследованных температур 4-ЗООС ведут себя как кеньютоновские ) жидкости, в то время как Стирольные растворы полималеинатфталатов показьгоаю-т в этих же условиях ньютоновское течение. Физико-механические показатели отвержденного обычным способом полиэфира в присутствии гидроперекиси изопропилбензола и нефтената кобальта следующие;Твердость по Бринеллю, кг/см21,7 Прочность на разрьт, кг/см298 Ударная прочность, кг см/см15,3 Прочность при статическом изгибе, кг/см 127О Физико-механические показатели аналогично отвержденного полиэфира на основе фталевого, малеинового ангидридов и этиленгликоля в мольном соотнощении 0,5:0,5: :1 соответственно 5,45 кг/мм j 55,2 кг/см 4,57 кгсм/см и 189 кг/см. Пример2,В четырехгорлую колбу, снабженнную мешалкой, ловущкой Дкна-Старка с обратным холодильником, термометром и щтуцером для ввода азота, загружают 70,5 г (0,025 моль) бис-(Ь -оксипропил) терефталата, 24,5 г (0.25 моль) малеинового ангидрида, нагревают 40-60 мин до 180°С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин до по:г; е1-шя лолг эфира с кислотным числэгч, 25-4.0 мг KOfl/r, Общая продолгкитегтьность процесса . час Приме рЗ. В четырехгор.. кол&у, снабженную мешалкой, ловушкой Дина- Старка с обратным холодильником, термометром и щтуцером для ввода азота, загрз.жают 34,2 г (од моль) бис-(/5,/з-диоксиэтнл) терефталата, 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрвда, нагревают 40-60 мин до 180С и выдерживают при этой температуре 2О-30 мин до полного полиэфира с кислотньш числом 25-40 мг КОН/г. Фкзико-механические свойства отвер: кденных полиэфиров, полученных по предлагаемому способу, и полиэфиров, синтезированных из терефталевой кислоты, гликолей и мале- инового ангидрида, ко-торые не обладада-т тиксотропными свойствами, пр1тедены в таблице.