Способ получения кремнийорганических полисульфидов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/08 

СПОСОБ ПОЖЧЕНИЯ К МНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

(54) ПОЛИСУЛЬФИДОВ Реакцию можно осуществпят} непрерывно в жидкой фазе, используя предварительно нагретые компоненты. Для этого сульфид растворяют, например, в спирте. После этого компонентььвводят в нагретый реакционный сосуд и онт вэаимодействуня в потоке. I вaкциoшlый сосуд представляющий собой трубу, снабженную нагревательной рубашкой, наполняют например, кольцами Р&шнга нлн другой шсадкой. TeMiepaiypa реакшш 30- 20° С, в частности 60-ПО С, предаючтнтельно равны температуре кипения рвстворнтеля. Реакцию можно осуществлять и при пмтратуре ниже 30 С, а при использовании высококнпящих растворителей или давлений при твкшературвхвьшк 120°С. Смесь образовавшихся соединений пропускают через холодильный агрегат, после чего отделяют фнльтротююм твердую часть, напртмер на фильтре Зейш и удишют вакуу|«1ой перегонкой растворитель. Полученные соеданешм - желт разлагающиеся ори neperoffice жидкости, вязкость которых повышается с удлкнеш ем цепи иааллыкА групшд, т.е. с увелвпешем молекулярного веса. Ш. мояою использовать при вулканизации или сшиваиня зластомерсш, особенно успешно в прксутстшШ:. тмс назьшаемых: светлых шш белых акиошых шшошштелей, в частносга кремшквых кислот няистиых сортов, а также акяслав металлов, таких как (жксь магния шш алиАвошя, смеси окисей, иля в присутствии ошгасатсж или силикатных наполнителей (стекло, стекловолсжно, изделия из стекловолокна и им подобные). ifoBbw серосодержащие кремнийорганические соединеши можно применять, например, как усиливающие адгезию вещества, а также в качеств промежуточных продуктов для водоотталкивающих веществ или для ингнбитсфов (жисления, заВ91ТНЫХ покрытий металлических поверхностей. Пример. В кипящий раствор 0,5 моль №} S в 500 мл безводного метанола постепенно вводят 1 моль 3 - хлорпрошштриметоксисилага. По окон в1шо1 реакции вылавщую соль отделяют фильтрованием, а фильтрат упаривают в вакууме. Получают 17 г (87% от тесфетического) соединения формулы ()зй«-(сн)з()2-(сН2)з-5 {осНэ) Вычйслено.%: С 36,89; Н 7,74; Si 14,37; $16,41. Найдено,: С 36,20; Н7,48; SI 13,76; S 15,74. Пример 2. В кипящий раствор 2 моль Na 84 в 20(Ю мл безводного метанола постепенно вводят 4 моль 3 - хлорпропилтриметоксиснлана. Ш окок чаннм реакшш выпавшую соль отделяют фильтро в&нмвм, растворите;; отгоняют в вакууме. Полу ают 859 г (94,1% от теоретического) соединения ормулы )(СН5,)э-05)-(СН2)з-51(ОСНз)з. Найдено,: С 31,20; Н 6,43; Sil2,40; S 27,35. Вычислено, %: С 31,69; Н6,65; Si 12,35; S 28,20 Примерз. В нагретый до 50°С раствор 0,5мол4 Na2S4 в 500 мл безводного этанола постепенно ввоят 1 моль 2 хлорэтилтрнэтокснснлана. По окончании реакции вьшавшую соль отделяют фильтрованием, а фильтрат упарнвают в вакууме. Получают 26,5 г (88,7% от теоретического) соединения форМуль (H5C.jO),j5i-(CH2)2-(S)-(CH2VS«(OC2H5)3 Найдено, %: С 37,li; Н7,32;ЗИ 1,21; 0 24,38. Вычислено, %. С 37,61; Н 7,49;S « 10,99;$ 25,10 П р и м е р 4. В двух нагревателях нагревают (отдельно) до 70°С 3 - хлорпропилтриэтоксисилани paciBop динатрийтетрасульфнда () в этиловом сциртё (1 моль и 1 л технически чистого примерно 96%-ного этанола). С помощью насоса из нагревателей отбирают по 2 моль снлана на каждый моль сульфида, т.е. на каждый литр раствора, в проточный реактор, наполненный кольцами Рашига. в обогревательной рубашке которого теплоноситель нагрет примерно до 00 С. Время реакции в реакторе устанавливают примерно 5 мин (по времени протока). Затем реакционную Ьмесь еще 5 мин пропускают через дополнительный petактор, причем конечную температуру доводят до 70°С. После охлаждения в теплообменнике до комнатной телтературы вьтавшую повареннз/ ю соль отделяют на филыровальном устройстве, а этанол отгоняют в вакууме при 50-60с. Выход 3,з- бис (триэтоксисилилпропил) тетрасульф да формулы (CaO)3Si-(CH2)3-(S)-(CH2)3-SKoc2Hs)3 составляет 95% от теоретического. . Найдено, %: С 40,0; Н 7,78; Si 10,48; Б 22,98. Вычислено, %: С 40,11; Н7,84; Si 10,42; S 23,79. Пример 5. В дополнение к примеру 2 акалогич-. но синтезируют 2, ди (триэтоксиэтил) тетрахлорнд формулы (C2H50)sSb(CHa)2 .SUoC2H5)3. Найдено, %: S 24,5; Si 1,0; С 37,32. В, гчислено, %: S 25,10; Si 10,99; С 37,61. Пример ыби 7. Аналогично получают следук щие соединения, исходя иэ 3 - хлорпропилтриметокси- или -триэтоксисилана в растворе метанола с KjSj (СНзО)з0Ь(СН2)з-(5)-(СН2)з-31(ОСНз) 1аиапю,%:5 23,20; Si Р.,24; С34,18. Вычислено, %: S 22,76; Si 13..9; С 34,12.

(СгН50)з-3/СсН2 з-))з-(

Найдено, %: S 17.72; Si 10.68; С 43.50. Вычислено,%: & 18.61; Si 10.81; С 43.85.

Формула изобретения

I. Способ получения кремнийорганическнх полисульфндов обшей формулы

иZ-AeU-SH-APk-Z ,

«2

V.

/

- у-ё

/

. , РЗ

17о

где R, - алкил.1фенил;

RJ - алкоксил. циклоалкоксил. А1 k - радикал С | -С п - 2-(i.

отличающийся |тем, что галогеналкоксисиланы подвергают взаимодействию с полисульфидами щелочных металлов или аммония.

2. Способ ПОП.1. отличающийся тем. что процесс ведут в среде opi анического растворителя при .