Способ получения аураминовых солей Советский патент 1976 года по МПК C09B11/02 

I

Изобретение относится к способам получения арилметановых красителей, в частности аураминовых солей, которые находят применение при крашении текстильных материалов,

Известен способ получения аураминовых красителей сплавлением 4,4-бис-диметилампно- или 4,4-бис-диэтиламинодифенилме- тана с мочевиной в присутствии серы и аммонийной соли с последующими обработкой аураминоБОГо плава раствором щелочи и экстракцией основания водой. Выход целевого продукта составляет - 65%.

Для известного способа характерны низкий выход и низкое качество целевого про- дукта, а также большое количество сточных вод.

С целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также сокращения количества сточных вод, предлагается реакционную массу, полученную после обработки аураминоБОГо плава раствором щелочи дополнительно обрабатывать органическим расворитчлем, не смешивающимся с водой, а экстракцию вести раствором кислоты или

смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.

Для растворения аураминовых оснований применяют, напримэр, алифатические или ароматические углеводороды или галогенуглеводороды или не поддающиеся смешиванию с водой спирты или кетоны, например бензол, толуол, ксилол, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен или хлорбензол, в частности тетрахлор этилен.

Кислотаьли, способными образовывать сол1« с аураминовыми основаниями, являются серная, соляная, муравьиная, уксусная, пропионовая, хлорпропионовая, метил-- и этилсерная кислоты. Кислоты можно применять в смеси с водой, формамидом или гликопями, например этилен-,диэтилен- или триэтилентликолями или полипропиленглико- лем.

Соли аураминовых оснований могут быть получены в виде растворов. Для этого к раствору зураминового основания в тетра- хлорэтилене прибавляют гликоль в количестве, необходимом длп достижения желаемо

концентрации красителя в растворе, далее вводят при перемешивании кислоту, например концентрированную серную кислоту, до окончания образования нейтрального сульфата. Затем отделяют тетрахлорэтилено вую фазу и гликолевую фазу освобождают от остатков тетрахлорэтилена при пониженном давлении или путем введения азота или воздуха. Таким образом получают, например, концентрированный раствор сульфата аура мина в гликоле. Стабильность при хранении очень хорошая, выходы вьш1е 8О% При этом загрязнения не переходят из тет рахлорэтиленовой фазы в гликолевую фазу. Далее из очень загрязненного аураминового основания получают продукты высокой чистоты.

В качестве растворителей для этих концентрированных растворов красителя пригодны кроме этиленгликоля, например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тиоди гликоль, пропиленгликоль и формамид. Преимущественно применяют те растворители, которые обладают низкой смешиваемостью с применяемыми для аураминовых основа- НИИ растворителями.

Пример 1. 62 ч. 4,4 бис-ди этиламинодифенилметана, 2ОО ч. мочевины, 2О ч. серы и 40 ч. сульфата аммония сильно перемешивают в течение 3 час ттри 155°С,в течение 1 час при 165оС и в течение 1 час при . Расплав затем вводят в смесь из 50О ч. воды с температурой , 75 ч. раствора едкого нат- ра (50%-ного) и 24О ч. тетрахлорэтилена Смесь перемешивают в течение 15 мин и затем отделяют водный слой. Тетрахлорэтиленовую фазу фильтруют и к ней прибавляют 500 ч. воды с температурой 70°С. Добавляя разбавленную серную кислоту довдят значение рН до 5 и массу перемешивают в течение 15 мин, отделяют тетрахлор- этиленовую фазу и выделяют краситель путем добавки ЗО ч. поваренной соли. После охлаждения его отсасывают и сушат. Получают 63,4 ч. красителя с содержанием этилаурамина 60,2 ч., что соответствует выходу 83,6%.

Пример 2. Портупают аналогично примеру 1, но вместо 40 ч. сульфата аммония применяют 35 ч. сульфаниловой кислоты и 25О ч. мочевины. Расплав вливают в 800 ч. воды, 75 ч. 50%-.ного раствора едкого натра и 240 ч. тетрахлорэтилана. После обработки по примеру 1 получают 63,1 ч. красителя с содержанием этилаурамина 59,8 ч., что соответствует выходу 83%.

Пример 3. Работают, как указано в примере 1, но краситель выделяют не с поваренной солью, а с 25 ч. роданида натрия. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 65,3 ч. роданида этилазфамина, это соответствует выходу 85,3%.

Пример 4. Поступают аналогично примеру 1. К фильтрованной тетрахлорэтиленовой фазе прибавляют не 50О ч. воды, а 64 ч этиленгликоля и затем концентрированную серную кислоту до рН 5 в разбавленной водой пробе. Продолжают пеое- мешивание в течение 30 мин, отделяют тетрахлорэтиленовую фазу и промывают 8О ч. тетрахлорэтилена. Остатки этого растворителя удаляют из гликолевой фазы путем введения азота. Получают 129 ч. примерно 5О%-ного раствора сульфата аурамина в этиленгликоле.

П р и м е р 5. 62 ч. 4,4.-бис-диметил- аминодифенилметана, 12О ч. мочевины, 23ч серной кислоты и 4О ч. сульфата аммония перемешивают в течение 3 час при 155-С, в течение 1 час при 165°С и в течение 1 час при , Расплав затем вводят в смесь 1ООО ч. воды с температурой 75 ч. раствора едкого натра (5О%-ного) и 25О ч. трихлорэтилена. Массу перемешивают в течение 15 мин и отделяют водный спой. К трихлорэтйленовой фазе прибавляют 1ООО ч. воды с температурой 7ОоС. Добавляя разбавленную серную кислоту, доводят значение рН до 5, перемешивают в течение 15 мин, отделяют трихлорэтиленовый слой и выделяют краситель после фильтрования водной фазы путем добавки 60 ч. поваренной соли. После охлаждения его отсасывают и сушат. Получают 73,2 ч. хлорида метиленаурамина с чистотой 96 вес.%

Пример 6. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 25О ч. трихлорэти- лена примен$пот 4ОО ч. тетрахлорэтилена и вместо разбавленной серной кислоты уксусную кислоту. Получакэт 72,8 ч. х ри- да метилаурамина с чистотой 95 вес.%.

Пример 7. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч. тркхлорэтилена применяют 2ОО ч. метилизопропилкето на. Краситель выделяют после фильтрования водного раствора путем добавки 6О ч. нитрата натрия в виде нитрата. После охлаждения его отсасывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход 74,8 ч., чистота 98 вес.%.

Пример 8. 124 ч. 4,4-бис-ди метиламинодифенилметана,, 260 ч. мочевины, 46 ч. серы и 80 ч. сульфата аммония превраа.ают путем нагревания до 17ОоС

t сульфат аурамина. Еще горячий расплав вводят в смесь 4ООО ч. воды и 98О ч. тетрахлорэтилена и прибавляют ISO ч. 5О%-ного раствора едкого натра. Водную фазу отделяют, тетрахлорэтиленовую фазу промывают 1ООО ч. воды, зоду вновь отделяют и органическую фазу фильтруют до осветления. На фильтрованный раствор наносят слой из 124 ч. этиленгликоля и прибавляют 23,3 ч. 96%-ной серной кислоты. Псюле разбавления водой значение рН глргколевого раствора красителя примерно 4 Теперь отделяют тетрахлорэтилен и вновь прибавляют 16С ч. тетрахлорэтилена, перемешивают и вновь отделяют. Получают 272 ч. раствора красителя, который содерг шт еще 11% тетрахлорэтилена в растворенном ВЕде Путем введения азота тетрахлорэтилеч полностью удаляют, Ползченный раствор остается совершенно прозрачным гфи разбавлении водой

Формула изобретения

Способ получения аураминовых солеГ сплавлением 4,4-бис-циметиламино- или 4,4-бис-диметиламинодифеннлметана с мочевиной в присутсвии серы и аммонийной соли с последующей обработкой полученного при этом аурамЕНового плава раствором щелочи с применением экстракции и дальнейщего вьщеления целевого продукта известным приемом, о т- личающийся тем, что, с целью повьлиения выхода и качества целевого продукта, а также сокращение количества сточных вод, реакционную массу, полученную после обработки аураминового плава щелочью, дополнительно обрабатывают органическим растворителем, не смещиваю- щимся с водой, а экстракцию ведут раствором кислоты или смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.