СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07C55/02 C07C51/15 

Известен снособ получения дикарбоновых кислот жидкофазным окислением циклических кетонов.

Недостатком этого способа является низкая селективность процесса, низкий выход дикарбоновых кислот, который не превышает 60 вес. % от теории.

Целью изобретения является упрощенне технологии процесса получения дикарбоновых кислот, новышен«е выхода целевого продукта и улучшение его качества.

Предлагаемый способ получения дикарбоиовых кислот заключается в карбоксилировании циклических кетонов в среде разбавленной уксусной кислоты при температуре 200-250 С и давлении 100 атм в присутствии катализатора-окись марганца на термостойких окисных носителях, нанример окиси хрома «ли окиси к)емния с последуюшим выделением продукта известным снособом.

С целью выделения продукта постунают следуюндим образом.

По окончании реакции выгружают реакционную смесь, отфильтровывают катализатор, и отгоняют водный раствор уксусной кислоты. Остаток промывают петролейным эфиром, и получают дикарбоновую кислоту, содержащую па один углеродный атом больше, чем исходный циклический кетон. Выход полученной дикарбоновой кислоты составляет свыше 90 вес. % на исходный кетон, чистота 99,87оПример 1. В автоклав с мешалкой загружают 35 г циклогексанона, 30 г воды, 5 г ледяной уксусной кислоты и 3,5 г свежеприготовленного катализатора окиси марганца на окиси (20 вес. % Мп).

В реакционную смесь через барботер нодают углекислый газ и прн давлении 100 атм

нагревают до 250°С. При этой температуре смесь выдерживают 10 час. По окончанни реакцнн смесь охлаждают н выгружают из автоклана. Отфильтровывают катализатор, отгоняют водный раствор уксусной кнслоты, нолученный остаток промывают нетролейным эфиром, и получают 52 г пимелнновой кнслоты (91 вес. % на исходный цнклогексан) с чистотой 99,8%.

Прнмер 2. В автоклав с мешалкой загружают 30 г циклододеканона, 35 г воды, 5 г ледяной уксусной кислоты и 3,5 г свежевосстановленного катализатора - окись марганца на окисн хрома (30 вес. % Мп). Реакшюнную смесь при давлении углекислого газа 100 атм

и температуре 200°С выдерживают в течение 15 час, и по окончании реакции аналогично нримеру 1 выделяют 38,1 г 1,11-уидекандикарбоновой кислоты, что составляет 95 вес. % от теории на исходный циклододеканон. Получа3ют 1,2-ундекапднкарбоновую кислоту чистотой 99,7%. Поед мет изобретения 11 ре д MCI nduupeiciiHM |Способ получения дикарбоновых кислот из5 циклических кетонов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, цикли4ческие кетоны обрабатывают углекислым газом при температуре 200-250°С и давлении ™ Р уксусной кислоты в присутствии в качестве катализатора окиси марганца на термостойком окисном носителе, например окиси хрома, с последующим выделеиием продукта известным способом.