-/3-галогенпировиноградных кислот. В указанных условиях практически в одну стадию проходит алкилирование по атому серы, циклизация с образованием промежуточного оксиаминосоединенин, разрыв связи С -С„ и последующее замыкание лактон ного цикла.
Строение оксазолидино 3,2-fJ пиридо 2, и оксазслидино 3,2-фиримидо 4,5-в 1,4 тиазинов, подтверждено с помощью ИК, ПМР - спектроскопии.
В ИК -спектре имеются полосы поглощения СО группы лактона (1800-1820 смТ) амида (173О-1740 см ). В спектрах ПМР сигнал протонов группы СН2 представлен в виде двух дублетов с константой геминального взаимодействия 3-12 гц
Выход целевых продуктов 60-70%.
COR 2
2 H-d-CO-COORj Hal Реакцию соединений II с соединениями III обычно проводят в органическом раствори теле, преимущественно в спиртах или дим тилформамиде, в присутствии щелочного агента, например гидроокиси щелочного м талла, гидрида натрия или органического основания, например триэтиламина, при температуре от -10 до 20 С. Пример 1. 1,2-диоксо-4а-метил- -хлороксазолидино 3,2-f пиридо 2,3-в (1,4) тиазин. К раствору 0,5 г (2,6 ммоль) этилов го эфира р -хлор- р ацетилпировиноград в 1О мл этанола при минус ной кислоты 10-15 С по каплям прибавляют раствор 0,5 г (3 ммоль) 2-меркапто-3-амино-6-хлорпиридина, содержащего 0,18 г (3 мм КОН в 15 мл этанола. После окончания прибавления раствор перемешивают 2 0-3 О м прибавляют 2-5 капель триэтиламина и температуру постепенно доводят до 18 2О С. Через 2-3 час осадок отфильтровывают, промывают водой, высущивают. Получают О,59 г (70%); т. пл. 221222°С. Бесцветные кристаллы; т. пл. 225-227 С (из этанола). ИК-спектр: 180О-1820 см СО лак - (СО-амида). тона); 173О-1740 см Я.. „„,() 224 УФ-спектр в спирте, --fjoy f; (11550); 298 (8750). ПМР-спектр в СС2 1,14 м. д. (ЗН-СН ); 2,07 м. д. (дублет); 2,35 м. д. (дублет) (ЗН-СН) Н 2,78; Найдено, %: С 44, ЗО; се 13,01; N 10,56; S 11,82. CjoH.CEN O SВычислен 0,%: С 44,36; Н 2,58; CZ 13,12; N 10,35; И 11,82. Пример 2. 1,2-Диоксо-4 а-этил-хлор оксазолидино - f пиридо 2,3(1,4)- тиазин. Получают по примеру 1 из 0,65 г (3 ммоп этилового эфира (3-хпор-/3 -пропиоНИЛпировиноградной кислоты и 0,5 г (3 ммоль) 2-меркапто-3-амино-6-хлорпиридина). ВыходО,51г(60%);т.пл.191-192 С. Бесцветные кристаллы; т.пл. 194-195°С, (из этанола). ИК-спектр : 1820 см (СО лактона): :1735 см (СО амида). УФ-спектр: Л ,()-. 244 (11200); 300 (85ОО). ПМР-спектр BC.,47 м. д. (триплет-СНз из CjHjt 2,1 м. д. (Квартет- Са HS) ; 3,70 (дублет); 3,90 (дублет) (2Н-СН,, ). Найдено,%: С 46,53: Н 3,28; С1 12 47N 10,06; S 11,13 CiiHgCEN.. Вычислено,%: С 46,39; Н 3,16; С 12,47; М 9,84; 11,24. П р и м е р 3. 1,2-диоксо-4а-пропил-7хлороксазолидино з,2-{ пиридо 2,3-в (1,4)-тиазин. Получают по примеру 1 из 0,68 г (3 ммоль) этилового эфира /3 -хлор- ft -бутирилпи- овиноградной кислоты и 0,5 г (З ммоль) -меркалто-З-амино-6-хлорпиридина. Выход 0,56 г (61%); т. пл. 154-156°С (из этанола) (СО лактона); ИК-спектр: 1820 см 1730-1740 (СО амида) ПМР-спектр BCgDjN: 0,74; 2,08; 2,54 м. д. (протоны группыС Н7);3,73 м. д. (дублет) 4,1О м. д. (дублет) (2Н- из CHj). Найдено,%: С 48,47; Н 3,73; CJ 1189; N 9,36;.510,70. Cao iiCeN OjS. Вычислено,%: С 48,24; Н 3,68; С1 11,89; N 9,38;S1O,72. Пример 4. 1,2-Диоксо-4а-этил-9метоксиоксазопидино ГЗ,2- j пиримидо |4,5-в (1,4) тиазин. К раствору 1,0 г (6,36 ммоль) 4-метокси-5-амино-6- меркаптопиримидина, 0,17 г (.7,1 ммопь) гидрида нагрия в 15 мп дим гилформамида при 5-10°С прибавляют 1,1 (5,86 ммоль) этилового эфира Д-хлор-|3-пропионил-пировиноградной килогы в 5 димегилформамида в течение 0,5 час. За:1ил14 и ЛУ1е11У1ида о шчьгниь; w, о Htuj. оа- тем реакционную массу перемешивают 13час при 18-20 С, Прибавляют 20 мл воды, охлаждают до 0°С,осадокотфильтро вывают, промывают водой, высушивают. - - Получают 0,92 г (59%); т. пл, 166-168 С (из спирта). ИК-спектр: 1820 см (СО лактона): 1745 см (СО амида) УФ-спектр: Я-ддд |(); 244 (11200); 267 (8200) плечо. ПМР-спектр в CgD N ; 0,72 м. д. (триплет - CHj из Cg Нд ) 1,97 м. д. (квартет - СНз, из Сд Н5),3,90 м. д. (ЗН из - ОСН.), 3,63 м. д. (дублет), 400 м. д. (дублет) (2Н из - 5 СН ). Найдено,%: С 47,37; Н 3,84; N 15,09; S 11,55. C,,W,,N,0,S. ВычисленоД: С 46,97; Н 3,94; N 14,94; S 11,40. Формула изобретения Способ получения производных оксазолидино- 3,2- f пиридо 2, или оксазопидино 3,2-1 пиримидо 4,5-В (l,4)тиaзинa общей формулы д о гдeRNl имеют одинаковые или разные значения: водород, галоид, окси, алкокси-. амиьо-, алкиламино-, меркапго-или апкилтиогруппа; метил, этил, пропил, бутил, X - W или -СН-, отличающийся тем, что 1 1личающии.ся гем, ЧГО 2-меркапто-З-аминопиридин или 5-амино-6меркаптопиримидин обшей формулы о1.огтг,,гтт,кл,гх,„г,„г, г,л, j,-„,„., R , , кЛ.„ где R. R, имеют указанные значения. где К Н , Л имеют указанные знач подвергают взаимодействию с эфиром уЗ ацил- р -галоидпировиноградной кислоты формулы H-C-CO-COORHalРд -метил или этил; К2. имеет указанные значения; На 2 -хлор или бром, в среде органического растворителя в присутствии щелочного агента при пониженной или комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие соединения формулыII,когда Х-СН, с эфиром проводят в спирте в присутствии гидроокиси щелочного металла или алкоголята щеочного металла. 3. Способ по п. 1, отличаюи и с я тем, что взаимодействие соеинения формулы II, когда У - N, с эфиром роводят в диметйлформамиде в присутствии идрида натрия.
