Способ получения моносульфохлоридов алканов Советский патент 1976 года по МПК C07C143/70 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моносульфохлоркцов инзкомолекулярных алканов, используемы в проиавоцстве сульфоэфиров.

Известен способ получения сульфохлоридов па афиновых утлевоаороцов взаимодействием алкаиов состава с хлором и :-ернистым ангидридом. Процесс проводят в npHcyTcTBKid окисиперекиси хлораля в качеств инициатора при 25-40 С.

По такому способу нельзя получить индивидуальные моносульфохлориа1 1 алканов. Кроме того, способ характеризуется невысоким выходом сульфохлоридов.

С целью усовершенствования процесса по предлагаемому способу обработке смесью хлора и сернистого ангидрида подвергают алкан нормального строения состава , а в качестве оксиперекиси используют диокси- юрекись энанталя или оксиметил-трет.-бутилперекись.

Процесс целесообразно вести в присутств вин индифферентного растворителя, например чеПареххлористого углерода, при 5-30 С.

Выход моносульфохлорида постигает Яв% на поданный хлор, Процесс сульфохлорирования ведут периодически или непре)ывно.

Пример. Получение моносуль4 охлоридов и )ентапп.

А, В реактор, снабженный термомог ром, барботером li oiTijarjibui холодильником (температура хладаг-енга or-20 до -40 С),загружаюг252 ,iiia (3,;5 моль) и Q,25 г дноксиперекиси эиапталя . Затем при 30 С и перемешиваний подают смесь сернистого ангидрида и хлора но 50 г/час каждого, PeaKmiOHjiyio смось вавешнваюг, анализируют tia содержание суиьфохлорида, моно- и дисульфохлоридов, а также на кислотность. При мольном соотношении 05:0,55:1 за время реакции 2,5 час получают 396 г смеси, из которой выделяют моносульфохлориды с выходом 42,5% (считая на исходный пентаи) и ди- сулЕзфохлориды с выходом 0,38% (в расчете на1 исходный пентан).

Б, Из 252 г.. иентапа при подаче смеси газов по 0,55 г/мин каждого в присутствии 0.25 г оксиметил-трет.-бутилперекиси при 20 С в течение 1,5,; час(мояьное сооткоujeHHeCP gO lCgH, 0,2:0,22:1) получают 318 г смеси с супьфохлором 7,9%. Конверсия пентана 19,9% (считая на хлор. После удаления пентана и низкокипящих npf выдержке смеси при 35 С в вакууме 5 мм рт.ст. в течение 30 мин выхоц моносульфохлориаов 116 г (19.4% на исходный пеншн или 97,4%, считая на поданный хлор). П р и м е р 2. Получение моносульфохлортдов н-гексана. В реактор загружают раствор 25 г гек-v сана в 100 мл четыреххлористого углерода и 0,02 г оксиметаЛ-трет.-бутилперекиси. при 20-2 подаютсмесь сернисто 1.. . 1 ГЧ о о rwf f ntnrr- -.КЖЛГч. го ангидрица и хлора по 0,36 и 0,3 г/мин соответственно в течение 1,5 час. По окон-чании реакции смесь продувают азотом. После удаления растворителя при выдержке смйеи в течение 30 мин при 50 С в вакууме О ic; ic;n- Jc - IVJ «ДА iij-- k- -г - --™ г - 8 мм рт.ст. выделяют 51,3 г сульфохло и да (95,5% на прореагировавший гексан). 51 / 3 Найдено, %: 5 16,82; СР 20,10;CP 9,OO. Вычислено, %: 6 17,33;С8 19,26. Формула изобретения 1. Способ получения м.оносульфохлорицов алканов действием смеси хлора и сернистого ангидрида на алкай в присухх-твии инициатора - оксиперекиси, отличающийся тем, что, с целью усовершенс эования процесса, обработке смесью хлора и сернистого ангидрида подвергают алкан нормального строения состава С - С-, а в качестве оксиперекиси используют оксиметил-трет.-бутилперекись или циоксиперекись .энанталя в количестве 0,01-0,2% от веса алкана. 2. Способ по П.1, отличающийfc я тем, что процесс проводят в среде индифферентного растворителя, HanpHMeg чешреххлористого углерода, при 5-30 С.