Способ получения 1,3-замещенных5-арилиминогидантоинов Советский патент 1976 года по МПК C07D233/02 

1

11зоб1:)ете11не относится к способу получения ,3- аизамещенных б-арилиминогиц- антоинов общей формулы

О

II

С,

R N

С 0

с - II

NT

ствии продукта конденсации замешенных арилизоцианатов и метилцианамида с анилином с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. (-Зыхоц 7О%. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и уггрощение 1 ехнологим процесса - достигае71с:я тем, что ,3-дизамещенные б-арилгидроксиламиногидашоины общей формулы К 1,2 г (0,О32 моль) 1(п-бромфенип -3-метил-5-фенилгиароксиламиногиаантоина приливают 5 мл метилизоцианата и 1 мл триэтиламнна. Через 1-2 час реакционная смесь npeLpamaeTCH в желтый раствор. Из быток изоцианата удаляют в вакууме, пере кристаллизовывают остатсас из метанола и получают 1,0 г (92%) целевого продукта, тлш. 153 С (метанол). Найдено,%: С 53,63; Н 3,36; N 11,69 В 21,92.. C,eH.,,. 13ычислено,%: С 53,65; Н 3,38; N11,7 Вг 22,30. Аналогичным образом из 1,0 г 1-(3,4 -дихлорфенил)3-метил-5-фенш1гидроксиламиногндангоина получаютО 8 г (84,3%) иминопроизвоаного, т.пл. 159-16ОС (метанол) . Иайаено,%: N 11,80; С2- 20,74. S. пСе %: N 12,07; СР 2О,36. Ьэычислено, При использовании этилизоцианага выхо 95%, т.гш. 159-160°С. Найдено,%: N 12,29; C2 2О,78. .и Рг зОгВычислено,%: Х 12,07; СЕ 20,36. При смешении иминопроизводных,-полученных с использованием метил- и этилизо цианата, аепрессии температуры плавления не обнаруживается. I р и и е р 2. 1 -(п-Хлорфенил)-3 метил-5-(п--хлорфенил)-иминогиаантоин. 1,4 г 1-(п-хлорфенил-3-метил-5-(п- -хло1:)фенил)-гидроксиламиногидантоина, 3 мл метализоцианата и 1 мл триэтиламина смешпьают при комнатной температуре, наблюдая разогревание реакционной смеси до 35-40 С. После охлаждения до 2О С удадяют избыток метилизоцианата и гриэгиламин.перекристаллизовывают остаток из метанола и получают 1,3 г (95,5%) целевого вещества,т.пл, 210-211°С. Найдено,%: N 11,60; Се20,35-. ,. Вычислено,%: N 12,07;СР 20,36. Подобным образом получают 1-(3 -трифгормегш1феш«1)3-метил-5-фенилимш10гидАнтоин. выход 85%, г,дл. 92-94 С, Найдено.%:М11,89. С„Н,Т.1у/ ОгВычислено,%: Ц 12,09. П р и м е р 3. 1-Фенил-3-метил-5-(м-хлорфенил)-иминогиаантоин. 1,0 г гидроксиламинопроизводного смешивают с 3 мл метилизоцианата и 1 мл триэтиламина. Смесь пос1 пенно растворяетса, затем кристаллизуется. Через 3 час растворяют реакционную смесь в бензоле, растворитель и избыток метилизоцианата удаляют на роторном испарителе, перекристаллизовывают остаток из спирта и получают 0,8 г (92%) целевого продукта. Найдено,%: С 61,75; Н 3,95; N 13,50 СВ11,40. C,,H,,CgW,02. Вычислено,%: С 61,25; Н 3,86; N 13,39, ,СВ11,ЗО. При использовании этилизоцианата выае ляют продукт, т. пл. 111 С, который при смешении м ь-елевым продуктом, полученным выше, ь.1Э цает депрессии температуры плавления. Аналогии(О получают соединения, перечисленные в таблице. Формула изобретения 1. Способ получения 1,3-дизамещенных 5- арилимииогнцантоинов общей формулы. О к .С. TJ-N-- N- СС О II, . где R н R - алкил, циклоалкил или арил; Т - замещенный или незамещенный фенил, о т л и ч а ю щ и -и с я тем, что, с цель повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, 1,3-дизамещенные 5-арилгицроксиламиногицантоины общей формулы II I НС - I - С-О где Т , R и Т имеют вышеупомянучые значения, БВРДЯТ во взаимодействие с избытком алкилизоцианата, например метилизоцианата, в присутствии каталитических количеств триэтиламина с последующим выделением целевого продукта.