Способ получения фталазино/2,3-/фталазин-5 /14н/,12/7н/-диона Советский патент 1976 года по МПК C07D237/30 

зжстракты собирают и после выпаривания и крисгалЛИЗацИИ из этанола получают 135 г (52%) фталазино(2,3-о;фталазин - 5(i4H), 12(7Н)-дпо.на с т. пл. 225-227° С. Босстановление можно осущбствлять и с пр1имбненибм в качестве растворителя смесей диметилфор1мам1ида и диоксана.

i Пример 2. К суспензии, содержащей 278 г {I моль) фталаз;ино(2,3-&)фталазвн-5 (14Н),7,12-трио.на и 70 г AlClg (0,5 моль) з 5000 мл тетрагидрофурана прибавляют суспеизию из 57 г (1,5 моль) NaBH4 в 5000 мл тетрагадрофураиа и смесь перемешивают примерло лри 20° С в течение 24 ч. Затем прибавляют еще 70 г А1С1з и 57 г NaBH и после выдерж-ивания при 20° С в течение 8 ч прибавляют еще раз 70 г А1С1з и 57 г NaBH4 и процесс продолжают еще в течение 12 ч.

Затем смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и тетрагидрофуран удаляют в вакууме.

Пото.м экстрагируют остаток хлороформом и выпаривают растворитель. Получают фталазино(2,3-&;фталази:н-5(14Н), 12(7Н)-дион, который перекристаллизовывают из смеси хлороформа - этанола. Выход 160 г (60%), т. 1ПЛ. 226-227° С.

Пример 3. Соглаоно способу по примеру 2, но Применяя в качестве растворителя смесь тетрагидрофурана: простого диметилового эфира этиленгликоля (1 : 1), получают фталазино(2,3-6)фталазин - 5(14Н), 12(7Н)диоя с выходом 50%.

Пример 4. Согласно снособу, описанному в примере 2, но применяя смесь диоксана и простого диметилового эфира эпиленглиголя (1:1) iB качестве растворителя, получают фталааино(2,3-&)фталаз,и:н - 5(14Н), 12(7Н)дион с выходом 46%.

Пример 5. К суспензии 278 г (1 моль) фталазино(2,3-Ь)фталазин - 5(14Н)-7,12 - трио,на ъ 5 л днметилформамида прибавляют последовательно 83 г СаСЬ (0,75 моль) и 57 г Na.BH4 (1,5 моль) е 5 л двметилформамида. Смесь затем выдержив ают в течение 24 ч при перемешивании при 30-35° С ,и затем выливают в воду. Осадок экстрагируют хлороформом и выпаривают, получают 140 г (53%) фталазино(2,3-г ;фталази,н - 5(14Н), 12(7Н)-диона.

Пример 6. Согласно способу предыдущего примера, но выдерживая смесь при 40- 45°С, получают фталазино(2,3-Ь)фталазин-5 (14Н), 12(7Н)-дион с выходом 45%.

Пр.имер 7. Получение фталазино(2,3-6) фталазин-5(4Н),. 7,12-триона.

К суспензии 400 г (265 моль) 2,3-дигидро1,4-фталазннднОНа в 3 уг 2,4,6-три1метилт1иридина прибавляют при нагревании с обратным холодильником 445 г (2,5 моль) хлористого (о-хлорметил)-бе1Н301ИЛ1а. Через 30 мин охлаждают реакционную смесь и выливают в воду. Образующееся соединение сушат. Выход 650 г (94%). После перекрясталлизации из метанола т. лл. 240-242° С.

Формула изобретения

20 Способ получения фталазино(2,3-6)фталазян-5(14Н), 12(7Н)-днона формулы I

отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 2,3-дигидро1,4-фталазиндион подвергают взаимодействию с галогенйдо.м (о-галоидметил)-бензоила .в присутстви1И акцептора галогенводорода, образующийся фталазино(2,3-6)фталази« - 5(14Н)7,2-трио,н формулы П

восстанавливают боргидридом щелочного металла или баргндридом щелочного металла в присутствии галогенида 1металла второй или третьей груплы периодической системы в среде растворителя, налример в диметилформаммде, лри 5-60° С.