Азопигменты ряда 5,14-дигидрофталазино @ 2,3- @ фталазин-7,12-диона для крашения поликарбоната Советский патент 1986 года по МПК C09B29/36 C09B29/20 D06P3/34 

: .

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к новым азопигментам ряда 5 14-дигидрофталазина 2,3-ъ фталазин -7,12--диона оранжево-красного тона, которые могут быть использованы для крашения поликарбоната Дифлон продукта поликонденсации дифенилол- пропана и фосгена.

Цель изобретения - получение азо- пигментов оранжево-красного тона по простой технологии без применения высокотоксичных веществ, обладающих повьш1енной термоустойчивостью при 270-300 С и высокой растворимостью в поликарбонате при температуре его переработки, что обеспечивает равно мерность окраски, прозрачность окрашенного поликарбоната и позволяет точно вопроизводить заданный цвет.

Поставленная цель достигается получением новых азокрасителей на основе 5,14-дигидрофталазино 2, лазин-7,12-диона общей формулы

Ar- N N

-к

N lSI-Ar

или

12407742

-дигидрофталазино 2,3-bJ фталазин- -7,12-диона в 15%-ной соляной кислоте нитритом натрия и сочетанием полученного диазосоединения с азотом 5 ОА или азотом ПА в спиртово-аммиач- ном растворе.

8-Амино- и 9-амино-5,I4-дигидрофталазино 2,3-ъ фталазин-7 ,1 2 -дионы получают взаимодействием 3- или 10 4-нитрофталгидразидов с дибром-о-ксилолом в даФА в присутствии триэтил- амина при кипении и последующем восстановлением полученных ниту эсоедине-

НИИ.

15 2-Амино и 2( 3) ,8-диамин0-5, 4-дигидрофталазино 2,3-ъ фталазин-7,12- -дионы попучают нитрованием 5,I4-дигидрофталазино 2, 3-ъ фталазин-7 , 1 2- -диона или .8-нитро-5,14-дигидрофтала20 зино 2,3-Ъ фталазин-7,12-диона концентрированной азотной кислотой в концентрированной серной кислоте при 60-70 С и последующим восстановлением образующихся нитросоединений.

25 Пример 1. К охлажденной до: 0 суспензии 1 ,87 г (0,0067 г-молъ) 8- -амино-5,14-дигидрофталазино 2,3-ЬЗ фталазин-7,12-диона в 45 мл 15%-ной соляной кислоты при охлаждении и ин-

30 тенсивном перемешивании добавляют раствор 0,50 г (0-,0072 г-моль) нитрита натрия в 20 мл воды так, чтобы температура не превышала 2°С. После появления избытка азотистой кислоты

2J по иод-крахмальной бумажке реакционную массу размешивают еще 1 ч при 0-2°С.

о

или

-N N-Ain

где

ОСНз

ОСНо

Полученный диазораствор в течеИие 30 мин прибавляют по каплям к пред-

0 варительно охлажденному до раствору 1,96 г (0,,0067 г-моль) азотола ОА в смеси 40 мл этанола и 30 мл 25%-ной аммиачной воды. Реакционную массу размешивают 1 ч при ,

3 ч при 10-15 С и оставляют стоять в течение 12 ч„ Осадок отфильтровывают, промывают спиртово-аммиачным раствором (этанол - 10%-ная аммиачная вода, i .-2) и водой. Получают

50 3,55 г (-91,2%) красителя I с т.пл. 30 -302 С. Электронный спектр (ДМФА, могс. « (Ige): 529 (4,33), 503

.(4,33).

Найдено, 55 И 12,12.

%: С 70,12; Н 4,45;

Предлагаемые азокрасители и получают диазотированием 2-амино-8-амино-, -9-амино или 2(3),8-диамино-5,14

C,,H,.,N,0,,

Вычислено, %: С 69,97; Н-4,32; 12,00.

Пример 2. .Аналогично при- меру 1 при диазотировании 1,87 г (0,0067 г-моль) 9-амино-5,14-дигид- рофталазино 2,3-ъ фталазин-7,12-ди- она и последующем сочетании с азото лом ОА получают 3,72 г (95,7%) красителя II с т.пл.187-190°С.

Электронный спектр (ДМФА, аис ; нм (lgg;)j:526 (4,17), 510 (4,19).

Найдено, %: С 69,43; Н 4,76; N 12,23.

N

.в

Вычислено, %: С 69,97; Н 4,32;

.

Пример

3. Аналогично прим ру 1, при диазоткровании 1,87 г, (0,0067 г-моль) 2-амино-5,14-дигид- рофталазино 2,3-ъ фталазин 7,12-ди- .она и последующем сочетании с азото лом ОА .получают 3,70 г (95,1%) красителя III с т.пл. 192-196 С.

Электронный спектр (ДМФА, Л акс HM(lg)): 532(4,16), 507(4,16),

, %: С 69,91; Н 4,73; N 12,39.

Од

Вычислено, %: С 69,97; Н 4,32;

N12,00.

Пример 4. Аналогично примеру 1 при диазотировании 1,87 г (0,0067 г/моль) 2-амино-5,14-дигид- рофталазино 2,3-ъ фталазин-7,12-ди- она и последующем сочетании с азо- толом ПА получают 3,36 г (86,3%) красителя IV с т.пл. 210-215 с.

Электронный спектр (ДМФА, А макс j нм (Igf)): 529 (4,15), 505 (4,18).

Найдено; %: С 69,81; Н 4,85; N 12,25. .

С 4И2Л05 Вычислено,

С 69,97; Н 32;

N 12,00.

Пример 5, Аналогично примеру 1 при диазотировании 2,94 г (0,01 г/моль) 2(3) ,8-диамино-5,14- -дигидрофталазино 2,3-bj фталазин- -7,12-диона и последующем сочетании с азотолом ОА получают 7,46 г (82,7%) красителя V с т.пл. 243-247 0.

Электронный спектр (ДМФА, i д,о,„ „м (Ig е): 535 (4,43), 510 (4,43).

Найдено, С 69,42; Н 4,57; N 12,54.

)

С5зНза вОа

Вычислено, N 12,4-1.

%: С 69,18; Н 4,21;

Пример .6. Гранулированный полимер предварительно смешивают с красителем по примерам 1-5 и далее перерабатывают на литьевой машине марки ДВ-3328 при 270-280°С.

При дозировке 0,1-0,3 вес.ч. красителя на 100 вес.ч. полимера получают прозрачные, равномерно окрашенные ( без признаков разложения) в оран- жево-красный цвет образцы поликарбоната Дифлон.

Координаты цвета окрашенного поли™ карбоната определялись на спектроко- лориметре Радуга-2Б на образцах дисков толщиной 3 мм.

В табл. 1 приведены показатели цветовых и спектральных свойств, взятых в количестве 0,3 вес.ч.

На физико-механические свойства поликарбоната введение красителей не влияет.

Таким образом, предлагаемые азо- красители позволяют заменить пигменты, пригодные для окрашивания поликарбоната, получаемые на основе известного высокотоксичного сьфья. ,Таблица 1

-Краситель V взят в количестве 0,1 вес,ч.

.I

Оранжево красный Не менее 0,3 Т.пл, 301-302 Визуально 31,1 0,i% кра.сителя, 3 мм толщина диска

То же

23,0 0,1% кра сителя 3, мм толщина диска

Нет данных Нет данных

5 - -Не менее 0,1 Вьше 270-2&0

Аналог - -Нет данных Нет данных

«

Аналог Красно-коричневый . Нет данных До 160 Нет данных Нет данных

То же Оранжево-красный Не менее 0,3 Вьше 260-270 Визуально Нет данных

Конкретных показателей растворимости красителя в поликарбонате нет. Но растворимость красителя при указанной концентрации обеспечивает необходимое светопропускание при установленных координатах цвета. Равномерность окраски поликарбоната определяется визуально. Прозрачность определяется светопропусканием - интеграпьньш коэффициентом пропускания.

ВИНИЛИ Заказ ЗА56/21 Тираж 644 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

«««

Продолжение табл.1

Таблица

270-280 - 270-289 - 270-280,7 0,3% красителя 3 мм толщина диска

12,2 0,3% красителя, 3 мм толщина диска

17,О 0,3% красителя 3 мм толщина

23,0 0,1% красителя 3, мм толщина диска

270-2&0

Нет данных Нет данных

Азопигменты ряда 5,14- ДИГидро- фталазино 2,3-Ъ фтапазин-7,12-«диона общей формулы r -N-Ar или Ar- N N О -N -N-Ar где (Л сомннО -оснз ьэ 4 о 4 для крашения поликарбоната.