"Способ получения фталазино(2,3-в) фталазин-5(14н) Советский патент 1976 года по МПК C07D237/30 

Взвесь 15 г азина ортоформилбензойной кислоты в 100 жл уксусной КИСЛОТЫ гидрируют в бомбе при 130° С при давлении 20 ог.я в присутствий 0,68 г 10% Pd, адсорб-ированного иа древесном угле. После того, как теорет.ичеокое количество водорода поглощено, го рячий раствор фильт|руют и выпаривают пот вакуумом. Получанный остаток кристаллизуют :из этанола. Выход 10 г (75%). Гидрированием при тех же самых условиях азина сложного ;МетИлового эфира ортофо рмилбензойной кислоты (т. пл. 133-135° С) получают фталаз1Ино 2,3-Ь фталазин - 5(14Н), 12 (7Н)дио.н с выходам 68%.

Лример 3. Получение фталазино 2,3-& фталази-н - 5(14Н), 12 (7Н) - дио-на. Взвесь 11,15 г 2 - фталидил - 1 (2Н) - фталазинона в 100 мл уксусной кислоты гидрируют при 100° С :и под давлением 20 агл в лрисутствии 0,55 г 10% Pd на древесном угле. После расхода теоретического количества водорода горячий раствор фильтруют, а затем выпаривают досуха. Остаток р.астворяют в хлороформе и органический раствор после иромывки водным NazCOs и водой выпаривают и получают 9,8 г фт.алазино 2,3-Ь фталазин5(14Н), 12(7Н)-д.ион (87%). При применении Pt02 В качестве катализатора получают 8,4 г (80%) целевого продукта.

Пример 4. Получение фталаз1ино 2,3-6 фталазин-5(14Н), 12(7Н)-диона. Взвесь 28 г 2-фталидил-1 (2Н)-фталазинона в 200 мл уксусной кислоты гидрируют при 80° С и 10 агл«, в качестве катализатора применяют двуокись платины по Ада-мсу. Выход 19 г (60%).

Пример 5. Получение фталазино 2,3-Ь фтал аз1ИН-5 (14П), 12 (7Н) -диона.

Взвесь 15 г 2-фталидил-1 (2Н) фталазинона в уксусной кислоте гидрируют .при 100° С и 28 атм с применением 10%нного Pd на дрежесном угле в качестве катализатора. Выход 10 г (80%). 61%-ный выход целевого продукта получают с применением Pt, адсорбироваиного «а древесно;М угле в .качестве катализатора и этанола в качестве растворителя.

Получают 70%-ный выход целевого продукта, если применяют ксилол в качестве растворителя.

Пример 6. Получение фталазино (2,3-Ь) фталазин-5 (14П), 12 (7Н) -диона.

ВЗВесь 30 г 2 фталиднл-1 (2Н)-фталазинона в 500 мл уксусной кислоты гидрируют при 80° С при давлении 2,5 атлг в присутствии 1 г 10%-ного Pd на древесном угле. Выход 23 г 81%).

Если реакцию осуществляют при атмосферном давл ен1ии, выход 78%.

Пример 7. Получение фталазиио 2,3-6 фталазин-5(14Н), 12(7Н)-диоиа.

iK вз.веси 5,6 г 2-фталидил-1 (2Н)-фталазиБо,на и 18,3 г .цинкового порощка в 50 воды добавляют в течение 4 ч 140 г 30%-ной H2SO4, температуру выдерживают около 90° С. После окалчивания добавки смесь выдерживают при 90° С ещё в течение 2 ч. После охлаждения экстр агируюттвердую массу хло-роформом и органический раствор выпаривают после промывания водным Na2CO3 и водой. Остаток кристаллизуют из этанола. Выход 5 3,2 г (60%).

Если применяют тот же самый метод, но добавляют 100 мл уксусной .кислоты вместо 140 г 30%-ной серной (Кислоты, получают целевой продукт с выходом 80%. 10 П р и м е р 8. Получение фталазино 2,3-fc фталазин-5(14Н), 12 (7Н)-диона. 22 г ортоформилбензойной кислоты азииа взвешивают в 50 мл Н20. К этой взвеси добавляют с перемешиванием 450 г 30%-ной H2SO4. После

этого Смесь нагревают до 90° С и маленькими порциями добавляют 60 г цинкового порошка. После нагревания в течение около 2 ч при 90° С смесь охлаждают и сырой осадок экстрагируют хлороформом. После промывания водным Na2C03 и водой вы.пари:3ают органический раствор. Выход 14 г целевого продукта (72%).

При м е р 9. Получение фталазяно 2,3-Ь фталазин-5(14Н), 12 (7Н)-диона.

Взвесь 14 г 2-(3-фталамидинил)- (2Н)фталазинона в 100 жл уксусной кислоты -гидрируют .при 90° С и 15 атм в присутствии 5%-ного Pd «а древесном угле.

После расхода теоретического количества

° водорода получают фталазино 2,3-& фталазин-5(14Н), 12(7Н)-дион по способу описанному в примере 3. Выход 9 г (57%).

Пример 10. Получение фталазино 2, фталазин-5(14Н), 12(7Н)-диоиа. Взвесь азина ортоформилбензойной кислоты получают до бавле.Еием к 25 г ортоформилбензойной кислоты, растворенной в 200 мл уксусной кислоты, 4 г 98%-ного гидразингидрата при к.амнатной температуре, гидрируют при атмосферном давлении в присутствии 1 г 10%-ного Pd на древесном угле. Температуру выдерживают во время гидрирования от 25 до 30° С. После расхода теоретического количества во дорода смесь концентрируют до объема приблизительно 80 мл и осадок, полученный при охлаждении, выделяют фильтрованием. Выход 15,4 г (70%).

Пример 11. Получение фталазино (2,3-6)

Q фталази1Н-5(14Н), 12(7Н)-диона. К раствору 14 г ортоформилбензойной .кислоты в 100 мл уксусной ЖИСЛ.ОТЫ добавляют .2 г 98%-ного гидразингидрата. Смесь нагревают в течение 20 мин с обратным холодильником и гидрируют .при 100° С и 40 атм в присутствии 4 г никеля Р. в 1качестве катализатора гидрирования. Выход 8 г (76%).

Гидрирование также осуществляют с 5%-ным iPh на древесном угле в .качестве каталиэатора при 60° С и 30 атм. и с 68%-ным выходом.

При м ер 12. Получение фталазино 2,3-6 фталааин-5(.14Н), 12(7Н)-д.иоиа.

1ч ра.створу 48 г ортоформилбензойной «ис5 лоты в 500 мл Л5%-.ной гидроокиси аммония добавляют при 20°.С 8,2 г 98%-ного пидразингидрата в 40 мл воды. После добавления 5 г ,6%-него Pd «а углероде, .смесь гидрируют при 25° С и под атмосферным давлением. После фильтрования катализатора раствор подкисляют хлористоводородной .кислотой .и осажденный сырой продукт собирают на фильтре, а затем очищают извлечением горячим диоксаяом. Охлаждением органического э-кстракта получают 32 г (76%) фталазино 2,3-& фталазин-о (14Н), 1;2 (7Н) ндиона. Целевой продукт мож-но также получать, если раствор после фильтрования катализатора нагревают с обратным холодильником без подкисления. Полученный после охлаждения продукт собирают ва фильтре, а затем очищают кристаллизацией. Выход 65% Формула изобретения 1. Способ получения фталазино 2,3-Ь фталазин-5(14Н), 12(7Н)-диона формулы I. отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, азин ортоформилбензойлой кислоты, его соли, его сложные низщие алкиловые эфиры, 2-фталидил-1 (2Н)-фталазинон или 2-(3 - фталимидинил)- (2Н)-фталазивон подвергают взавмодействию с восстановителем, например металлом, таким как цинк, в кислой ореде или .с водородом в присутствии катализатора гидрирования. 2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят с применением в качестве металла цинка, олова или алюминия в кислой среде при 10-100° С в присутствии низшей алифатической кислоты, бензола, толуола, ксилола, низшего алканола или воды. 3.Способ ло п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в случае применения водорода, процесс проводят в присутствии катализатора гидрирования: Pt, Pd, Rh, Ru, PtOg или никеля Peнея, при 10-200° С и давлении 1-60 атм в присутствии Низшей алифатической кислоты, бензола, толуола, жсилола. низшего алканола или воды.